Курс обмен валюты на ленинском проспекте 95: Есть очень хороший обменник. Курсы всегда лучше.. | Обьявления:займы,деньги в долг,кредиты!

Содержание

Сбербанк — пр-кт Ленинский, 95, к. 1, Санкт-Петербург

Главная
Банки Санкт-Петербурга

СберБанк

Отделения

Дополнительный офис №9055/0761

Физические лица
Юридические лица

Воскресенье Суббота

Нас. пункт
Санкт-Петербург
Тип
Отделение

Дополнительный офис №9055/0761 Сбербанка в Санкт-Петербурге — на карте представлены режим и график работы, часы приема посетителей, реквизиты, а также адрес и контактный телефон.

Написать отзыв

Дополнительный офис №9055/0761
Банк
СберБанк
Название
Дополнительный офис №9055/0761
Оценка работы
0. 00 из 5 1 отзыв
Категория клиентов
  • Юридические лица
  • Физические лица
Адрес
г. Санкт-Петербург, пр-кт Ленинский, 95, к. 1 см. на карте

Время работы













День неделиРежим работы
Понедельник 09:30—19:00
Вторник 09:30—19:00
Среда 09:30—19:00
Четверг 09:30—19:00
Пятница 09:30—19:00
Суббота 09:30—18:00
Воскресенье 10:30—16:00













День неделиРежим работы
Понедельник 09:30—19:00
Вторник 09:30—19:00
Среда 09:30—19:00
Четверг 09:30—19:00
Пятница 09:30—19:00
Суббота выходной
Воскресенье выходной

Обновлено

Есть ошибка?

Телефон
8 800 555-55-50
900 (короткий номер для моб. устройств)
+7 (495) 500-55-50 — для звонков из других стран

Юридические лица
8 800 555-57-77

Доступ к банкоматам
По режиму отделения
Сейфовые ячейки
Нет
Наличие пандуса
Да
Услуги офиса

Физические лица:

  • Оплата услуг
  • Обмен валюты
  • Денежные переводы
  • Дебетовые карты
  • Кредитные карты
  • Страхование
  • Потребительские кредиты
  • Ипотека

Все услуги 28

Ставки по услугам

Ипотека

2. 7 – 26.09%

Вклады
до 6.2%

Кредиты наличными

3 – 25.8%

Кредиты под залог

11.2 – 18.94%

Кредитные карты

от 25. 4%

Реквизиты отделения
  • БИК 044030653
  • Корр. счет 30101810500000000653
  • ИНН 7707083893
  • КПП 784243001

Оставить отзыв о работе отделения

Отделение на карте
Услуги физическим лицам

Перечень услуг для частных клиентов, ИП и юридических лиц
в отделении Сбербанка на пр-кт Ленинский, 95, к. 1.
Уточнить подробные условия и ставки по вкладам, кредитам, ипотеке можно в соответствующих разделах на портале Топбанки. ру.

Платежи, переводы и т.д.

  • Оплата услуг (ЖКХ, штрафы, налоги…), платежи юрлицам
  • Обмен наличной валюты
  • Денежные переводы (рубли, валюта)

Счета и сбережение

  • Обезличенные металлические счета
  • Выпуск дебетовых карт

Кредитование

  • Кредиты потребительские (оформление, выдача)
  • Потребительские кредиты (консультирование, прием документов)
  • Образовательные кредиты
  • Кредитные карты
  • Ипотека (оформление, выдача)
  • Ипотечные кредиты (консультирование)

Инвестирование и страхование

  • Страхование (жизни и здоровья, инвестирование, накопление)
  • Операции с паями ПИФ
  • Брокерское обслуживание
  • Аккредитивы

Прочие услуги

  • Заключение универсального договора обслуживания (УДБО)
  • Операции по региональным программам (субсидии)
  • Операции по жилищному сертификату
  • Услуги НПФ Сбербанка
  • Эскроу-счет
  • Сбор биометрических данных
  • Для маломобильных граждан
  • Сурдоперевод
  • Продажа сим-карт
  • Выдача посылок и интернет-заказов
  • Обслуживание инвалидов по зрению
  • Прием посылок
  • Ипотечные кредиты (оформление, выдача)
Услуги юридическим лицам

Расчетно-кассовое обслуживание

  • Открытие первого расчетного счета в рублях (ИП, ООО, АО, ТСЖ, КФХ, АНО)

Прочие услуги

  • Регистрация бизнеса
Ближайшие отделения Сбербанка

Дополнительный офис №9055/0769

г. Санкт-Петербург, ул. Маршала Захарова, 23 — 1.11 км

8 800 555-55-50
900 (короткий номер для моб. устройств)
+7 (495) 500-55-50 — для звонков из других стран

Физические лица
пн.-пт.: 09:30—19:00
сб.: 09:30—18:30
вс.: 11:00—16:30

Юридические лица
пн.-пт.: 09:30—19:00
сб.-вс.: выходной

Дополнительный офис №9055/01778

г. Санкт-Петербург, ш. Петергофское, 17, к. 1 — 1.66 км

8 800 555-55-50
900 (короткий номер для моб. устройств)
+7 (495) 500-55-50 — для звонков из других стран

Физические лица
пн.-пт.: 09:30—19:00
сб.: 10:00—17:00
вс.: выходной

Юридические лица
пн.-пт.: 09:30—19:00
сб.-вс.: выходной

Дополнительный офис №9055/0767

г. Санкт-Петербург, пр-кт Ленинский, 71, к. 1 — 1. 82 км

8 800 555-55-50
900 (короткий номер для моб. устройств)
+7 (495) 500-55-50 — для звонков из других стран

Физические лица
пн.-пт.: 09:30—18:30
сб.: 10:00—17:00
вс.: выходной

Юридические лица
пн.-пт.: 09:30—18:30
сб.-вс.: выходной

Отзывы о работе отделения

СберБанк, Дополнительный офис №9055/0761


Анонимно
Оценка: Нет

Работница Мария помогла разобраться с мошенницей!)) Когда я брал кредит и спасла мои деньги. Спасибо ей большое)




0
 
0






11 ноября 2020, 12:51


Новый отзыв

Просим оставить отзыв о работе отделения Сбербанка — Дополнительный офис №9055/0761 по адресу пр-кт Ленинский, 95, к. 1, г. Санкт-Петербург .
Надеемся на сообщения о возникающих проблемах, тарифах, качестве предоставляемых услуг при
обслуживании клиентов.

Реклама

Обменный пункт на Ленинском проспекте, Калининград — 40 обменников валют 💰 (адреса, отзывы, фото, рейтинг)

— 40 мест

  • Мы составили рейтинг 40 обменных пунктов на Ленинском проспекте;
  • Лучшие обменные пункты: уровень цен, отзывы, фото;
  • Обменные пункты на карте: адреса, телефоны, часы работы;

  1. 13 отзывов •

    Победы площадь, 4

    • 8 (800) 200-00-00
    • пн–сб с 09:00 до 20:00

    Внутри невероятгая жара

  2. 11 отзывов •

    Театральная, 30

    • 8 (800) 100-24-24
    • будни с 09:00 до 20:00; сб с 09:00 до 17:00

    Очень долго двигается очередь, особенно в субботу. Хотелось бы больше работающих окон и в воскресенье рабочий день. А то проблема снять средства со…

  3. 7 отзывов •

    Ленинский проспект, 69-73

    • 8 (800) 555-55-50
    • пн–сб с 10:00 до 19:00

    Мало людей, электрон очередь радует

  4. 7 отзывов •

    Ленинский проспект, 18

    • 8 (800) 100-24-24
    • будни с 09:00 до 20:00; сб с 09:00 до 17:00

    Банкомат купюры по 100 евро так и не принял.

  5. 4 отзыва •

    Театральная, 30

    • 8 (800) 700-91-00
    • будни с 09:00 до 20:00; сб с 10:00 до 17:00

    У всех бывает плохое настроение :)) а мне в райфе нравится персонал.

  6. 4 отзыва •

    Ленинский проспект, 85-91

    • 8 (800) 100-24-24
    • будни с 10:00 до 19:00

    Пока не поругаешься хрен чего сделают , вечное надвязываете доп услуг типа вир клиент и тд тп

  7. 5 отзывов •

    Профессора Баранова, 40

    • 8 (800) 555-55-50
    • будни с 09:00 до 19:00; сб с 10:00 до 16:00

    Все мило с улыбкой но оооооочень медленно!!!

  8. 8 отзывов •

    Ленинский проспект, 2-4

    • 8 (800) 555-55-50
    • пн, ср–пт с 09:00 до 19:00; вт с 09:30 до 19:00; сб с 10:00 до 19:00; вс с 10:00 до 15:00

    На фотографии график часов наибольшей нагрузки

  9. 3 отзыва •

    Ленинский проспект, 30а

    • 8 (800) 200-66-33
    • будни с 09:00 до 19:30; сб с 09:00 до 17:00

    Является партнером скандинавского банка nordea, так что обслуживание держателей карточек nordea производится без комиссии

  10. 1 отзыв •

    Ленинский проспект, 5

    • 8 (800) 100-07-01
    • будни с 09:00 до 19:00; сб с 10:00 до 17:00

    Вежливые сотрудники. Всегда стараются помочь клиенту.

  12. 1 отзыв •

    Ленинский проспект, 123-129

    • 8 (800) 555-55-50
    • будни с 09:00 до 19:00; сб с 09:30 до 19:00

    На режиме работы написано, что физики работают с 10 и до 20. Но режим фактически изменен. Теперь банк работает м 9 и до 19

  13. 1 отзыв •

    Ленинский проспект, 109а

    • 8 (800) 700-91-00
    • будни с 09:00 до 20:00; сб с 10:00 до 17:00

    Обслуживание хромает

  14. 3 отзыва •

    Ленинский проспект, 34-38

    • 8 (800) 555-55-50
    • пн–сб с 10:00 до 20:00

    Неразбериха с очередью,постоянно заканчивающиеся картриджи,неудачная пр времени инкассация ,-вот неполный список «достоинств» этого…

  15. 3 отзыва •

    Ленинский проспект, 95-101

    • 8 (800) 555-55-75
    • будни с 09:00 до 20:00; сб с 10:00 до 17:00

    Полнейший регресс. Обслуживаюсь с открытия офиса и становится все хуже и хуже.

  16. 3 отзыва •

    Шевченко, 1-11Б

    • 8 (800) 200-28-10
    • будни с 10:00 до 20:00; сб с 10:00 до 17:00

    Комиссия за погашение кредитки через кассу банка?! Ребят, вы чего?!

  17. 2 отзыва •

    Черняховского, 14а

    • 8 (800) 250-05-20
    • будни с 09:00 до 20:00; сб с 10:00 до 17:00

    Милый персонал, состоящий из одних девушек, хорошее втюхивание кредитных карт, даже мог3 сказать профессиональное втюхивание

  18. 1 отзыв •

    Шевченко, 1-11Б

    • 8 (800) 250-50-50
    • будни с 08:30 до 19:30; выходные с 10:00 до 19:00

    Один из самых «смешных»банков нашего города)) «Совок» в чистом виде. ..

  19. 1 отзыв •

    Ленинский проспект, 2-4

    • 8 (800) 555-20-20
    • будни с 09:00 до 20:00; сб с 10:00 до 16:30

    Хорошее обслуживание

  20. 1 отзыв •

    Театральная, 34

    • 8 (800) 555-50-50
    • будни с 09:30 до 16:00

    Минимальные очереди, быстрое обслуживание.

  21. 2 отзыва •

    Черняховского, 1-5

    • 8 (401) 259-00-99
    • ежедневно с 09:00 до 19:00

    Вечно огромная очередь, работницы безмозглые хамки.

  22. Барнаульская, 4

    • 8 (800) 555-20-20
    • будни с 09:00 до 18:00

    17 сентября Промсвязьбанк произвел выплату купона по субординированному выпуску еврооблигаций 8-ой серии со сроком погашения 17 марта 2021 года (ISIN…

  23. 1 отзыв •

    Победы площадь, 10

    • 8 (800) 700-40-40
    • будни с 09:00 до 20:00; выходные с 09:00 до 18:00

    Феерично некомпетентные специалисты. Бегают и спрашивают друг у друга как сделать ту или иную операцию. При этом на зал работает всего два (!)…

  24. 1 отзыв •

    Ленинский проспект, 30а

    • 8 (800) 100-06-00
    • будни с 09:00 до 19:00; сб с 10:00 до 17:00

    Курс евро, как в цб!!!!!

  25. Черняховского, 4Б

    • 8 (800) 555-55-50
    • пн–ср, пт–сб с 09:00 до 19:00; чт с 09:30 до 19:00

    Клиентам-работникам компаний, аккредитованных ОАО «Сбербанк России», кредиты предоставляются в т. ч. по месту аккредитации предприятия-работодателя в…

  26. 1 отзыв •

    Театральная, 21

    • 8 (401) 299-99-00
    • ежедневно с 09:00 до 15:00, с 15:40 до 20:45

    Мой банк. Хороший и качественный.

  27. Московский проспект, 39

    • 8 (800) 555-55-50
    • будни с 09:00 до 19:00; сб с 10:00 до 19:00

    Клиентам-работникам компаний, аккредитованных ОАО «Сбербанк России», кредиты предоставляются в т. ч. по месту аккредитации предприятия-работодателя в…

  28. Ленинский проспект, 155а

    • 8 (401) 292-00-01
    • будни с 08:30 до 17:30

    предоставления ПАО Банк ЗЕНИТ кредита в форме Овердрафта по СКС Клиента с возможностью Льготного периода кредитования и ежемесячным погашением…

  29. Калинина площадь, 9-15

    • 8 (401) 259-00-99
    • будни с 09:00 до 19:00; сб с 09:00 до 14:00

  30. Победы площадь, 4

    • будни с 09:00 до 13:00, с 14:00 до 18:00; сб с 10:00 до 13:00, с 14:00 до 17:00

  31. Театральная, 30

    • 8 (800) 555-50-50
    • будни с 09:00 до 19:00; сб с 10:00 до 16:00

    Банк Санкт-Петербург предлагает потребительские кредиты на выгодных условиях. Если вам нужны деньги на строительство, ремонт или отпуск, если…

Интересные факты

Чаще всего люди ищут «обменный пункт», но встречаются и другие формулировки,
например:

  • обменник валют
  • пункт обмена валют

Самые популярные особенности найденных мест: ипотека, кредит наличными, обмен валюты, вклад, кредит.

Добавить обменный пункт — бесплатная реклама вашей организации на HipDir.

Происшествия и инциденты в России и мире

  • 21 сентября 2022

    • 1561

    • 2721

    • 6617

    • 1816

    • 14088

    • 3674

    • 20363

  • 20 сентября 2022

    • 3320

    • 1848

    • 3643

      Художница рассказала о загадочной краже своей картины из Третьяковки: «Полицию не дождались»

      Выяснились подробности загадочной пропажи картины с выставки в Новой Третьяковке. О краже заявила в полицию художница из Лобни Екатерина Рубанова, которая пишет под псевдонимом Екатерина Скиба. Женщина призналась, что на вернисаже «Российская Премия искусств», проходившем на Крымском Валу, выставлялись четыре её работы, но в итоге остались висеть всего три.

      Алена Кабаева

    • 1010

    • 4523

    • Фото

      Видео

      16874

    • 32403

    • 984

    • 7110

    • Фото

      Видео

      164324

    • 8468

    • Фото

      Видео

      70261

    • 1398

    • 13215

    • 11245

    • 13479

    • 9888

    • 15933

    • 21851

    • 2413

  • 19 сентября 2022

Жизнь и смерть Сергея Пускепалиса: последние фото актера

19

Галерея дня

704575

«Биеннале театрального искусства» открылся спектаклем под открытым небом: фото

48

1845

В Думе показали картины, посвященные победам: кадры экспозиции

24

3016

Пике обвинили в том, что он изменял Шакире с бывшей Ди Каприо: фото красавицы

10

9662

Ливанская гонщица стала моделью нижнего белья: лучшие фото красотки

10

13333

Отношения звезд, развалившиеся после десятилетий брака: Сталлоне, Безос, Шварценеггер

12

3661

Звезды, вернувшие точеную фигуру после родов: Самойлова, Шейк, Перминова, Ратаковски

16

8937

Фантаст Стивен Кинг отмечает 75-летие: как менялся писатель

13

3576

Жительница Бразилии стала моделью в 68 лет: фото обворожительной Розы

10

13131

Дочь Тутберидзе не может покинуть США: лучшие фото Дианы Дэвис

11

6504

Сергея Бурунова экстренно госпитализировали: фотографии актера

14

10428

Общественный Совет при Минобороны посетил гарнизоны Сахалина и Курил: фото

54

2302

Шпица, Медынич, Незлобин: селебрити собрались в Сочи

19

23539

Арина Соболенко оделась в черное и покорила фанатов: фото теннисистки

10

12618

Мировые знаменитости со странными фобиями: Депп, Андерсон, Диас, Энистон

15

11376

Звезда спортивного эфира ушла из «Матча»: фото очаровательной ведущей

10

58199

Киркоров в мультяшной майке, Серебряков, Климова семьями: кадры громкой премьеры

31

85577

Софи Лорен отмечает 88-летие: как актриса менялась с годами

19

41071

Национальные оркестры 15 регионов России выступили на фестивале в Кремле

63

5668

20 лет со дня смерти Сергея Бодрова-младшего: архивные фото

22

14954

Путин объявляет частичную мобилизацию в России: видео

02:38

Видео дня

4292

Подразделения ВДВ подавили попытку прорыва ВСУ: видео с участка обороны

01:53

1384

Опубликовано видео боевых вылетов российских Су-25: уничтожена техника ВСУ

02:18

1059

Шойгу объяснил, кто подлежит мобилизации: видео

02:53

3977

Момент ДТП с фургоном актера Сергея Пускепалиса попал на видео

00:11

6752

Никита Пресняков нежно обнимал молодую жену на празднике мачехи: видео

01:00

1320

Маммологи высказались резко против загара топлесс: видео

02:00

829

Минобороны опубликовало видео работы систем залпового огня «Ураган»

01:29

2740

Врач посоветовал бороться с мастопатией беременностью: видео

02:59

908

Последнее видео актера Пускепалиса: показал броневик, на котором разбился

01:19

4189

Первые кадры места ДТП, в котором погиб актер Пускепалис: авто всмятку

00:19

5384

В Грузии неизвестный захватил заложников в банке: видео с места

00:39

2587

В паре Нинидзе-Виторган подозревают разлад: Максим убежал с премьеры один

00:25

2801

Повалены деревья, строительные леса, побиты остановки: видео последствий урагана в Москве

00:26

2911

Под Петербургом горит склад холодильного оборудования: видео

00:11

2792

Появились кадры прибытия Карла III на похороны королевы Елизаветы II

01:17

4602

На Курскую область обрушился ураган, двое погибших: кадры стихии

00:56

3847

Турецкие СМИ показали задержание россиянина, забившего молотком родителей

00:27

4780

Гроб Елизаветы II доставили в Вестминстерское аббатство на лафете: видео

01:50

3786

Пьяный зачинщик массовой аварии в Подмосковье попал на видео

01:00

4242

Важные

  • 07:17

    Рогов: ВСУ, оставшись в Запорожской области после референдума, станут оккупантами

  • 07:17

    Вице-мэр Ефимов: обороты сферы гостеприимства в Москве выросли на треть

  • 07:02

    В Красном Лимане ВСУ для скрытности ползали по трубам для орошения

  • 06:48

    200 китов погибли, выбросившись на мель

  • 06:40

    Замминистра обороны Украины Гаврилов: оборонные компании США тестируют оружие на Украине

  • 07:17

    Вице-мэр Ефимов: обороты сферы гостеприимства в Москве выросли на треть

  • Все новости

Новости:Ещё материалы

  • Кадры недели: Пугачева показала свои лекарства, Нюша сверкнула глубоким декольте

  • Газманов, Жуков, Максим и другие звезды, оказавшиеся на волосок от смерти

  • Бурак Озчивит и Фахрие Эвджен подтвердили, что ждут двойню

  • Питерский охотник случайно застрелил егеря в кустах

  • Разработана установка по выращиванию рыбы с овощами в квартире

  • Прокуратура считает незаконной добычу двух лосей эвенками

Сводка происшествий

Раздел Происшествия на сайте MK. RU – это последние новости России и мира о конфликтах, инцидентах, ЧП, криминале и судебных процессах. Сайт «МК» первым сообщает детали самых громких происшествий.

Журналисты «Московского комсомольца» оперативно публикуют сводку происшествий за сутки, репортажи, интервью с очевидцами и участниками событий, фото и видео.

Эксклюзивные материалы, судебная хроника, советы адвокатов — срочно в номер, но еще быстрее на MK.RU.

ООО Янис Групп — Импортер в России

ООО Янис Групп — Импортер в России | Данные коносамента ООО Janis Group

Импортер         Россия

Запрос на удаление этой страницы

Образец коносамента

Дата 02 октября 2017 г.
Имя импортера ООО «ЯНИС ГРУП»
Код ТН ВЭД 8436100000
Описание продукта Номер детали 3 11 6 Кронштейн — 1 шт. ; компонент №3 14 Бункер деаэрации [03-13а] — 1 шт.;
деталь №3 16 Клапан взрывной 470х570 (пламегаситель) [03-13с] — 1 шт; компонент №3
17 3 сегмент — 1 шт.; компонент № 3 28 1 опрокидывание
Страна происхождения НИДЕРЛАНДЫ
Стоимость на условиях фоб в долларах США 538970
Сумма счета 538970
Вес нетто 37616
Получатель ООО «ЯНИС ГРУПП»
Общая таможенная стоимость 31269368.59
Таможенная стоимость 31269368.59
Место ВОЛОВО
Адрес назначения RU 119313, г. Москва, Ленинский проспект, д.95, пом. Х
Производитель Компания EN ОТТЕВАНГЕР МИЛЛИНГ ИНЖЕНЕРС Б. В.
Вес брутто кг 39111

Детали отгрузки ООО «ЯНИС ГРУП»

Дата Код ТН ВЭД Описание продукта Вес Значение Импортер Экспортер Зарубежная страна [83] Другие поля
(Нажмите для просмотра)
02.10.2017 8436100000 Номер компонента 3.11.6. Кронштейн -…cc 37616 Доступен при покупке ООО «ЯНИС ГРУП» Просмотр экспортера НИДЕРЛАНДЫ
Посмотреть
Колонка
Имя
02. 10.2017 8436100000 Номер компонента 3.11.6. Кронштейн -…cc 37616 Доступен при покупке ООО «ЯНИС ГРУП» Просмотр экспортера НИДЕРЛАНДЫ
02 сентября 2017 г. 8436100000 Компонент № 3.37.1. загрузочное устройство c…cc 21781,9 Доступен при покупке ООО «ЯНИС ГРУП» Просмотр экспортера НИДЕРЛАНДЫ

Откуда ООО «ЯНИС ГРУП» импортирует?

Нидерланды

Страна 1

Название раздела 2

Страна 2

Название раздела 3

Страна 3

Название раздела 4

Страна 4

Название раздела 5

Страна 5

Получайте данные о мировой торговле онлайн у вас под рукой!

Компания
  • О нас
  • Как мы помогаем
  • Товары и услуги
  • Доступность данных
  • Почему выбирают нас
  • План и цены
  • Карьера Мы нанимаем!
  • Наши клиенты
  • Блог
  • Часто задаваемые вопросы
  • Свяжитесь с нами
НАШИ ДАННЫЕ
  • Доступность данных
  • Охваченных стран
  • Поиск оперативных данных
  • Загрузка образцов данных
  • Торговые данные Азии
  • Торговые данные Южной Америки
  • Торговые данные Северной Америки
  • Торговые данные Африки
  • Торговые данные Европы
  • Торговые данные Океании
Дополнительные ресурсы
  • Партнерская программа
  • Общие данные о продукте Wise
  • Поиск импортеров по всему миру
  • Поиск экспортеров по всему миру
  • Тенденции поискового рынка
  • Список компаний
  • Новости мировой торговли
  • Уведомление
  • Торговые инструменты
  • Найти код ТН ВЭД

Следите за нами на

ПОЛОЖЕНИЯ И УСЛОВИЯ     /     ПОЛИТИКА КОНФИДЕНЦИАЛЬНОСТИ

Copyright © 2021 Export Genius. Все права защищены

Смотрите данные и идеи в действие.

Высокая плотность Xe, высокий поток фотонов, оптическая накачка с остановленным потоком и спиновым обменом: моделирование и эксперименты

[1] Goodson BM, Whiting N, Coffey AM, Nikolaou P, Shi F, Gust BM, Gemeinhardt ME, Щепин Р. Скиннер Дж. Г., Бирчалл Дж. Р. и др., Методы гиперполяризации для MRS, eMagRes.
4 (2015) 797–810. [Google Scholar]

[2] Николау П., Гудсон Б.М., Чекменев Е.Ю. Методы гиперполяризации ЯМР для биомедицины, Европейский журнал Chemistry-A.
21 (8) (2015) 3156–3166. [Бесплатная статья PMC] [PubMed] [Google Scholar]

[3] Walker T, Happer W, Оптическая накачка ядер благородных газов спиновым обменом, Reviews of Modern Physics
69 (2) (1997) 629–642. [Google Scholar]

[4] Chupp T, Coulter K, Поляризация Ne 21 за счет спинового обмена с парами Rb с оптической накачкой, Physical Review Letters
55 (10) (1985) 1074. [PubMed] [Google Scholar]

[5] Павловская Г.Е., Кливленд З.И., Ступич К.Ф., Басараба Р.Дж., Меерсманн Т. Гиперполяризованный криптон-83 как контрастное вещество для магнитно-резонансной томографии, Труды Национальной академии наук наук Соединенных Штатов Америки
102 (51) (2005) 18275–18279. [Бесплатная статья PMC] [PubMed] [Google Scholar]

[6] Ступик К.Ф., Кливленд З.И., Павловская Г.Е., Меерсманн Т., Спектроскопия гиперполяризованного (131)Xe ЯМР, Journal of Magnetic Resonance
208 (1) (2011) 58–69. [Статья бесплатно PMC] [PubMed] [Google Scholar]

[7] Zheng Y, Miller GW, Tobias WA, Cates GD, Метод визуализации и спектроскопии с использованием γ -лучей и магнитного резонанса, Nature
537 (7622) (2016) 652. [PubMed] [Google Scholar]

[8] Chupp T, Wagshul M, Coulter K, McDonald A, Happer W, поляризованный, высокой плотности, газообразный 3 He мишени, физические Обзор С
36 (6) (1987) 2244. [PubMed] [Google Scholar]

[9] Mugler JP, Driehuys B, Brookeman JR, Cates GD, Berr SS, Bryant RG, Daniel TM, De Lange EE, Downs JH, Erickson CJ, Happer W, Hinton DP, Kassel NF, Maier T, Phillips CD, Saam BT, Sauer KL, Wagshul ME, МРТ и спектроскопия с использованием гиперполяризованного 129 Газ Xe: предварительные результаты на людях, магнитный резонанс в медицине
37 (6) (1997) 809–815. doi: 10.1002/mrm.10602. URL 10.1002/mrm.10602 [PubMed] [CrossRef] [CrossRef] [Google Scholar]

[10] Dregely I, Mugler JP, Ruset IC, Altes TA, Mata JF, Miller GW, Ketel J, Ketel S, Distelbrink J , Херсман Ф. и др., Газообменная визуализация микроструктуры легких с помощью гиперполяризованного ксенона-129: первые тематические исследования у субъектов с обструктивным заболеванием легких, Журнал магнитно-резонансной томографии
33 (5) (2011) 1052–1062. [Бесплатная статья PMC] [PubMed] [Google Scholar]

[11] Mugler JP, Altes TA, Hyperpolarized 129 Xe МРТ легких человека, Journal of Magnetic Resonance Imaging
37 (2) (2013) 313–331. [Бесплатная статья PMC] [PubMed] [Google Scholar]

[12] Qing K, Ruppert K, Jiang Y, Mata JF, Miller GW, Shim YM, Wang C, Ruset IC, Hersman FW, Altes TA, Mugler JP, Региональное картирование поглощения газа кровью и тканями в легких человека с использованием МРТ с гиперполяризованным ксеноном-129, Журнал магнитно-резонансной томографии
39 (2) (2014) 346–359. doi: 10.1002/jmri.24181. URL 10.1002/jmri.24181 [Бесплатная статья PMC] [PubMed] [CrossRef] [CrossRef] [Google Scholar]

[13] Уолкап Л.Л., Вудс Дж.К., Трансляционное применение гиперполяризованного 3 He и 129 Xe, ЯМР в биомедицине
27 (12) (2014) 1429–1438. [PubMed] [Google Scholar]

[14] Wang Z, Robertson SH, Wang J, He M, Virgincar RS, Schrank GM, Bier EA, Rajagopal S, Huang YC, O’Riordan TG и др., Количественный анализ гиперполяризованного 129 Xe с переносом газа МРТ, Медицинская физика
44 (6) (2017) 2415–2428. [PubMed] [Google Scholar]

[15] Чанг Ю.В., MOXE: Модель газообмена для гиперполяризованных 129 Xe магнитный резонанс легких, Магнитный резонанс в медицине
69 (3) (2013) 884–890. doi: 10.1002/mrm.24304. URL 10.1002/mrm.24304 [PubMed] [CrossRef] [CrossRef] [Google Scholar]

[16] Мурадян И., Батлер Дж. П., Дабагян М., Хроват М., Дрегели И., Русет И., Топулос Г.П., Фредерик Э., Хатабу Х. , Херсман В. Ф., Патц С., Ксеноновый перенос поляризационного контраста (SB-XTC): внедрение и первоначальные результаты у здоровых людей, Журнал магнитно-резонансной томографии
37 (2) (2013) 457–470. doi: 10.1002/jmri.23823. URL 10.1002/jmri.23823 [Бесплатная статья PMC] [PubMed] [CrossRef] [CrossRef] [Google Scholar]

[17] Swanson SD, Rosen MS, Agrano BW, Coulter KP, Welsh RC, Chupp TE, МРТ головного мозга с лазерной поляризацией 129 Xe, Магнитный резонанс в медицине
38 (5) (1997) 695–698. [PubMed] [Google Scholar]

[18] Rao M, Stewart NJ, Norquay G, Gri ths PD, Wild JM, Спектроскопия высокого разрешения и визуализация химического сдвига гиперполяризованного 129 Xe, растворенного в мозге человека in vivo при 1,5 Тесла, Магнитный резонанс в медицине
75 (6) (2016) 2227–2234. [Бесплатная статья PMC] [PubMed] [Google Scholar]

[19] Zhou X, Sun Y, Mazzanti M, Henninger N, Mansour J, Fisher M, Albert M, МРТ инсульта с использованием гиперполяризованного 129 Xe, ЯМР в биомедицине
24 (2) (2011) 170–175. doi: 10.1002/nbm.1568. URL 10.1002/nbm.1568 [PubMed] [CrossRef] [CrossRef] [Google Scholar]

[20] Branca RT, He T, Zhang L, Floyd CS, Freeman M, White C, Burant A, Обнаружение бурой жировой ткани и термогенная активность у мышей с помощью гиперполяризованной ксеноновой МРТ, Proceedings of the National Academy of Sciences
111 (50) (2014) 18001–18006. [Бесплатная статья PMC] [PubMed] [Google Scholar]

[21] Spence MM, Rubin SM, Dimitrov IE, Ruiz EJ, Wemmer DE, Pines A, Yao SQ, Tian F, Schultz PG, Функционализированный ксенон как биосенсор, Proceedings of the National Academy of Sciences
98 (19) (2001) 10654–10657. [Бесплатная статья PMC] [PubMed] [Google Scholar]

[22] Shapiro MG, Ramirez RM, Sperling LJ, Sun G, Sun J, Pines A, Schaffer DV, Bajaj VS, Генетически закодированные репортеры для гиперполяризованной ксеноновой магнитно-резонансной томографии , Природа Химия
6 (7) (2014) 629–634. [PubMed] [Академия Google]

[23] Hane FT, Li T, Smylie P, Pellizzari RM, Plata JA, DeBoef B, Albert MS, In vivo обнаружение кукурбита [6] uril, гиперполяризованного ксенонового контрастного вещества для ксенонового магнитно-резонансного томографического биосенсора, Scientific отчеты
7 (2017) 41027. [Бесплатная статья PMC] [PubMed] [Google Scholar]

[24] Riggle BA, Wang Y, Dmochowski IJ, «Умный» биосенсор 129Xe ЯМР для рН-зависимого мечения клеток, Journal of the American Химическое общество
137 (16) (2015) 5542–5548. [Бесплатная статья PMC] [PubMed] [Google Scholar]

[25] Boutin C, Léonce E, Brotin T, Jerschow A, Berthault P, Ultrafast z-спектроскопия для датчиков на основе 129 Xe ЯМР, The Journal of Physical Chemistry Letters
4 (23) (2013) 4172–4176. [Статья бесплатно PMC] [PubMed] [Google Scholar]

[26] Fairchild RM, Joseph AI, Holman KT, Fogarty HA, Brotin T, Dutasta J-P, Boutin C, Huber G, Bertault P, A водорастворимый Xe@ комплекс криптофана-111 проявляет очень высокую термодинамическую стабильность и своеобразный химический сдвиг 129 Xe ЯМР, Журнал Американского химического общества
132 (44) (2010) 15505–15507. [PubMed] [Академия Google]

[27] Roy V, Brotin T, Dutasta J-P, Charles M-H, Delair T, Mallet F, Huber G, Desvaux H, Boulard Y, Berthault P, Криптофановый биосенсор для обнаружения конкретных нуклеотидных мишеней с помощью ксеноновой ЯМР-спектроскопии, ХимФизХим
8 (14) (2007) 2082–2085. [PubMed] [Google Scholar]

[28] Huber G, Brotin T, Dubois L, Desvaux H, Dutasta J-P, Berthault P, Водорастворимые криптофаны, демонстрирующие беспрецедентную способность к ксенону: кандидаты в качестве биосенсоров на основе ЯМР, Journal of the Американское химическое общество
128 (18) (2006) 6239–6246. [PubMed] [Google Scholar]

[29] Kunth M, Witte C, Hennig A, Schröder L, Возможности идентификации, классификации и усиления сигнала высокоскоростных газосвязывающих хостов в сверхчувствительном ЯМР, Химическая наука
6 (11) (2015) 6069–6075. [Бесплатная статья PMC] [PubMed] [Google Scholar]

[30] Klippel S, Freund C, Schröder L, Многоканальная МРТ-мечение клеток млекопитающих с помощью переключаемых наноносителей для гиперполяризованного ксенона, Nano Letters
14 (10) (2014) 5721–5726. [PubMed] [Академия Google]

[31] Wang Y, Roose BW, Palovcak EJ, Carnevale V, Dmochowski IJ, Генетически кодируемый β -лактамазный репортер для сверхчувствительного 129 Xe ЯМР в клетках млекопитающих, Angewandte Chemie
128 (31) (2016) 9130–9133. [Бесплатная статья PMC] [PubMed] [Google Scholar]

[32] Mari E, Berthault P, 129 Сенсоры на основе Xe ЯМР: биологические приложения и новейшие методы, аналитик
142 (18) (2017) 3298–3308. [PubMed] [Google Scholar]

[33] Jeong K, Netirojjanakul C, Munch HK, Sun J, Finbloom JA, Wemmer DE, Pines A, Francis MB, Целенаправленная молекулярная визуализация раковых клеток с использованием MS2 на основе 129 Xe ЯМР, биоконъюгатная химия
27 (8) (2016) 1796–1801. [PubMed] [Google Scholar]

[34] Palaniappan KK, Ramirez RM, Bajaj VS, Wemmer DE, Pines A, Francis MB, Молекулярная визуализация раковых клеток с использованием биосенсора Xe ЯМР на основе бактериофагов 129 , Angewandte Chemie
125 (18) (2013) 4949–4953. [PubMed] [Google Scholar]

[35] Goodson BM, Ядерный магнитный резонанс поляризованных лазером благородных газов в молекулах, материалах и организмах, Journal of Magnetic Resonance
155 (2002) 157. [PubMed] [Google Scholar]

[36] Орос А. , Шах Н., Гиперполяризованный ксенон в ЯМР и МРТ, Физика в медицине и биологии
49 (20) (2004) Р105–Р153. [PubMed] [Google Scholar]

[37] Черубини А., Бифон А., Гиперполяризованный ксенон в биологии, Прогресс в спектроскопии ядерного магнитного резонанса.
42 (1) (2003) 1–30. [Google Scholar]

[38] Schroeder L, Xenon для биозондирования ЯМР: инертный, но бдительный, Physica Medica
29 (1) (2013) 3–16. doi: 10.1016/j.ejmp.2011.11.001. URL http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S1120179711001384 [PubMed] [CrossRef] [Google Scholar]

[39] Goodson B, Ranta K, Skinner J, Coffee A, Nikolaou P, Gemeinhardt M, Anthony D, Stephenson S, Hardy S, J OB, Barlow M, Chekmenev E, МРТ физики гиперполяризованного газа, Elsevier, 2017, стр. 23–46. [Google Scholar]

[40] Барский Д.А., Коффи А.М., Николау П., Михайлов Д.М., Гудсон Б.М., Бранка Р.Т., Лу Г.Дж., Шапиро М.Г., Телкки В.В., Живонитко В.В. и др. ЯМР-методы гиперполяризации газов // Химия. -Европейский журнал
23 (4) (2017) 725–751. [Бесплатная статья PMC] [PubMed] [Google Scholar]

[41] Bouchiat M, Carver T, Varnum C, Ядерная поляризация в газе He-3, вызванная оптической накачкой и диполярным обменом, Physical Review Letters
5 (8) (1960) 373–375. doi: {10.1103/PhysRevLett.5.373}. [CrossRef] [Google Scholar]

[42] Parnell S, Deppe M, Parra-Robles J, Wild J, Enhancement of 129 Xe поляризация с помощью нерезонансной оптической накачки спинового обмена, Journal of Applied Physics
108 (6) (2010) 064908. [Google Scholar]

[43] Driehuys B, Cates GD, Miron E, Sauer K, Walter DK, Happer W, Крупносерийное производство лазерно-поляризованных 129 Xe, письма по прикладной физике
96 (12) (1996) 1668–1670. [Google Scholar]

[44] Ruset IC, Ketel S, Hersman F, Конструкция системы оптической накачки для крупномасштабного производства гиперполяризованного 129 Xe, Physical Review Letters
96 (2006) 053002. [PubMed] [Google Scholar]

[45] Norquay G, Parnell SR, Xu X, Parra-Robles J, Wild JM, Оптимизированное производство гиперполяризованного 129 Xe при 2 барах для легких in vivo магнитно-резонансная томография, Журнал прикладной физики
113 (4) (2013) 044908. [Google Scholar]

[46] Freeman M, Emami K, Driehuys B, Характеристика и моделирование пределов эффективности в крупномасштабном производстве гиперполяризованного 129 Xe, Physical Review A
90 (2) (2014) 023406. [Бесплатная статья PMC] [PubMed] [Google Scholar]

[47] Zook AL, Adhyaru BB, Bowers CR, Высокопроизводительное производство спин-поляризованного ксенона-129 >65% для ЯМР-спектроскопии и визуализация, Журнал магнитного резонанса
159 (2) (2002) 175–182. [PubMed] [Академия Google]

[48] Schrank G, Ma Z, Schoeck A, Saam B, Характеристика проточного поляризатора Xe-129 с низким давлением и высокой пропускной способностью, Physical Review A
80 (6) (2009) 063424. doi: {10.1103/PhysRevA.80.063424}. [CrossRef] [Google Scholar]

[49] Мортуза М.Г., Анала С., Павловская Г.Е., Дикен Т.Дж., Меерсманн Т., Оптическая накачка спинового обмена ксенона-129 высокой плотности, Журнал химической физики
118 (4) (2003) 1581–1584. [Google Scholar]

[50] Вагшул М. , Чупп Т. Оптическая накачка Rb высокой плотности с помощью широкополосного лазера на красителе и массивов диодных лазеров GaAlAs: приложение к 3 Поляризация, Physical Review A
40 (8) (1989) 4447. [PubMed] [Google Scholar]

[51] Flower C, Freeman M, Plue M, Driebuys B, Электронно-микроскопические наблюдения частиц Rb и питтинга в 129 Xe спин-обменная оптическая прокачка клеток, Журнал прикладной физики
122 (2) (2017) 024902. [Бесплатная статья PMC] [PubMed] [Google Scholar]

[52] Уайтинг Н., Николау П., Эшманн Н.А., Гудсон Б.М., Барлоу М.Дж., Взаимозависимость плотности ксенона в ячейке и температуры во время Rb/Xe-129оптическая накачка со спиновым обменом с использованием массивов лазерных диодов с VHG-сужением, Journal of Magnetic Resonance
208 (2) (2011) 298–304. doi: {10.1016/j.jmr.2010.11.016}. [PubMed] [CrossRef] [Google Scholar]

[53] Николау П., Коффи А.М., Уолкуп Л.Л., Гаст Б.М., Уайтинг Н., Ньютон Х., Мурадян И., Дабагян М., Ранта К. , Мороз Г.Д. и др., Зена : Автоматический гиперполяризатор Xe 129 с открытым исходным кодом для клинического применения, магнитно-резонансная томография.
32 (5) (2014) 541–550. [Бесплатная статья PMC] [PubMed] [Google Scholar]

[54] Николау П., Коффи А.М., Уолкуп Л.Л., Гаст Б.М., Уайтинг Н., Ньютон Х., Баркус С., Мурадян И., Дабагян М., Мороз Г.Д., Розен М.С., Патц С., Барлоу М.Дж., Чекменев Е.Ю., Гудсон Б.М., Ядерная поляризация, близкая к единице, с гиперполяризатором 129 Xe с открытым исходным кодом для ЯМР и МРТ, Proceedings of the National Academy of
SciencesarXiv: http://www.pnas.org/content/early/2013/08/13/1306586110.full.pdf+html, doi: 10.1073/pnas.1306586110. URL http://www.pnas.org/content/early/2013/08/13/1306586110.abstract [бесплатная статья PMC] [PubMed] [CrossRef]

[55] Николау П., Коффи А.М., Уолкуп Л.Л., Гаст Б.М., Лапьер К.Д., Кёнеманн Э., Барлоу М.Дж., Розен М.С., Гудсон Б.М., Чекменев Е.Ю., Мощный поляризатор ядерного спина, напечатанный на 3D-принтере, Journal of the American Chemical Общество
136 (4) (2014) 1636–1642. [Бесплатная статья PMC] [PubMed] [Google Scholar]

[56] Николау П., Коффи А.М., Ранта К., Уолкуп Л.Л., Гаст Б.М., Барлоу М.Дж., Розен М.С., Гудсон Б.М., Чекменев Е.Ю., Многомерное отображение спинового обмена оптическая накачка в клиническом пакетном режиме 129 Гиперполяризаторы Xe, Журнал физической химии B
118 (18) (2014) 4809–4816. [Бесплатная статья PMC] [PubMed] [Google Scholar]

[57] Николау П., Коффи А.М., Барлоу М.Дж., Розен М.С., Гудсон Б.М., Чекменев Е.Ю., Оптическая накачка Xe со спиновым обменом, Аналитическая химия.
86 (16) (2014) 8206–8212. [Бесплатная статья PMC] [PubMed] [Google Scholar]

[58] Goodson B, Whiting N, Newton H, Skinner J, Ranta K, Nikolaou P, Barlow M, Chekmenev E, Оптическая накачка со спиновым обменом при высоких плотностях ксенона и Лазерные потоки: принципы и практика, Королевское химическое общество, 2015 г., стр. 9.6–121. [Google Scholar]

[59] Финк А., Баумер Д., Бруннер Э. Производство гиперполяризованного ксенона в ячейке статического насоса: численное моделирование и эксперименты, Physical Review A
72 (5) (2005) 053411. [Google Scholar]

[60] Rosen MS, Chupp TE, Coulter KP, Welsh RC, Swanson SD, Polarized 129 Система оптической накачки/спинового обмена и доставки Xe для магнитно-резонансной спектроскопии и визуализирующие исследования, Review of Scientific Instruments
70 (2) (1999) 1546–1552. [Академия Google]

[61] Ranta K, Walkup L, Whiting N, Nikolaou P, Barlow M, Goodson B, Взаимодействие температуры, плотности Xe и ширины лазерной линии во время оптической накачки со спиновым обменом Rb-Xe: моделирование и эксперимент, в: 52nd Experimental Nuclear Magnetic Resonance Conference 2011, Boston, USA, 2011. [Google Scholar]

[62] Ranta K, Клиническая гиперполяризация 129 Xe и 131 Xe с помощью оптической накачки с остановленным потоком спинового обмена, Ph. .Д. диссертация, Университет Южного Иллинойса, Карбондейл; (2016). [Академия Google]

[63] Ромалис М.В., Мирон Э., Кейтс Г.Д. Уширение линий Rb D 1 и D 2 под давлением 3 He, 4 He, N 2 и Xe. ядра линий и вблизи крыльев, Physical Review A
56 (1997) 4569–4578. doi: 10.1103/PhysRevA.56.4569. [CrossRef] [Google Scholar]

[64] Штек Д.А., Рубидий 85 Данные линии D.

[65] Larson B, Häusser O, Delheij P, Whittal D, Thiessen D, Оптическая накачка Rb в присутствии высокого давления 3 Буферный газ He, Physical Review A
44 (5) (1991) 3108. [PubMed] [Google Scholar]

66. [] Alcock C, Itkin V, Horrigan M, Уравнения давления паров для металлических элементов: 298–2500 K, Canadian Metallurgical Quarterly
23 (3) (1984) 309–313. [Google Scholar]

[67] Баранга AB-A, Аппельт С., Ромалис М., Эриксон С., Янг А., Кейтс Г., Хаппер В., Поляризация 3 He путем спинового обмена с парами Rb и K с оптической накачкой, Physical Обзорные письма
80 (13) (1998) 2801. [Google Scholar]

[68] Wagshul ME, Chupp T, Лазерная оптическая накачка Rb высокой плотности в поляризованных мишенях 3 He, Physical Review A
49 (5) (1994) 3854. [PubMed] [Google Scholar]

[69] Чен В. , Джентиле Т., Уокер Т., Бэбкок Э. Оптическая накачка Не-3 с помощью спинового обмена смесями Rb-K и чистым K. , Физический обзор А
75 (1) (2007) 013416. [Google Scholar]

[70] Bouchiat M, Brossel J, Pottier L, Доказательства наличия молекул инертных газов Rb из релаксации поляризованных атомов Rb в инертных газах. экспериментальные результаты, Журнал химической физики
56 (7) (1972) 3703–3714. [Google Scholar]

[71] Nelson I, Walker T, Спиновая релаксация Rb-Xe в разбавленных смесях Xe, Physical Review A
65 (1) (2001) 012712. [Google Scholar]

[72] Ruset IC, Hyperpolarized 129 Производство и применение Xe, Ph.D. диссертация, Университет Нью-Гэмпшира; (1999). [Google Scholar]

[73] Кейтс Г., Фитцджеральд Р., Бартон А., Богорад П., Гацке М., Ньюбери Н., Саам Б., Rb- 129 Xe скорости спинового обмена из-за бинарных и трехчастичных столкновений при высоких Давление Xe, Physical Review A
45 (7) (1992) 4631. [PubMed] [Google Scholar]

[74] Rice CV, Raftery D, Рубидий-ксеноновый спиновый обмен и скорости релаксации, измеренные при высоком давлении и сильном магнитном поле, Journal of Chemical Physics
117 (12) (2002) 5632. [Google Scholar]

[75] Jau Y-Y, Kuzma NN, Happer W, Магнитная развязка бинарного спинового обмена 129-Xe-Rb и 129-Xe-Cs, Physical Review A
67 (2) (2003) 022720. [Google Scholar]

[76] Николау П., Уайтинг Н., Эшманн Н.А., Чаффи К.Е., Гудсон Б.М., Барлоу М.Дж., Генерация лазерно-поляризованного ксенона с использованием оптоволоконной лазерно-диодной матрицы. суженные со встроенными объемными голографическими решетками, Journal of Magnetic Resonance
197 (2) (2009) 249–254. doi: 10.1016/j.jmr.2008.12.015. [PubMed] [CrossRef] [Google Scholar]

[77] Уайтинг Н., Николау П., Эшманн Н., Барлоу М., Гудсон Б. Влияние мощности лазера, ширины линии и плотности компонентного газа на поляризацию ксенона с фиксированной частотой Массивы лазерных диодов с объемной голографической решеткой (VHG) с сужением, в: 49th Exptl., Nucl. Магн. Резон. Conf., Asilomar, CA, 2008. [Google Scholar]

[78] Whiting N, Eschmann NA, Goodson BM, Barlow MJ, 129 Xe-Cs (D1,D2) против 129 Xe-Rb (D1) спин-обменная оптическая накачка при высокой плотности ксенона с использованием массивов мощных лазерных диодов, Physical Review A
83 (2011) 053428. [Google Scholar]

[79] Couture A, Clegg T, Driehuys B, Сдвиг давления и уширение линий Cs D1 и D2 He, N 2 и Xe при плотностях, используемых для оптических измерений. поляризация накачки и спинового обмена, Journal of Applied Physics
104 (9) (2008) 0. [Google Scholar]

[80] Уайтинг Н., Николау П., Эшманн Н.А., Барлоу М.Дж., Ламмерт Р., Унгар Дж., Ху В., Вайси Л., Гудсон Б.М. перестраиваемые массивы лазерных диодов со встроенными объемными голографическими решетками для спин-обменной оптической накачки при высоких резонансных потоках и плотностях ксенона, Прикладная физика B: Лазеры и оптика
106 (2012) 775–788. дои: 10.1007/s00340-012-4924-х. [CrossRef] [Google Scholar]

[81] Уолтер Д.К., Гриффит В., Хаппер В., Транспорт энергии в высокоплотных оптических накачивающих ячейках со спиновым обменом, Physical Review Letters
86 (15) (2001) 3264–3267. [PubMed] [Google Scholar]

[82] Newton H, Walkup LL, Whiting N, West L, Carriere J, Havermeyer F, Ho L, Morris P, Goodson BM, Barlow MJ, Сравнительное исследование in situ N 2 методы вращательной рамановской спектроскопии для исследования процессов термализации энергии во время оптической накачки со спиновым обменом, Applied Physics B: Lasers and Optics (2013) doi: 10. 1007/s00340–013-5588-xdoi:10.1007/s00340–013-5588-x. [Академия Google]

[83] Берчалл Дж., Уайтинг Н., Скиннер Дж., Барлоу М.Дж., Гудсон Б.М. Использование рамановской спектроскопии для улучшения производства гиперполяризованных благородных газов для методов клинической визуализации легких, InTech, 2017, стр. 247–268. [Google Scholar]

[84] Witte C, Kunth M, Rossella F, Schröder L, Наблюдение и предотвращение убегания рубидия в ксенон-спиновом гиперполяризаторе с прямой инфузией, оптимизированном для гипер-CEST с высоким разрешением (перенос насыщения химическим обменом с использованием гиперполяризованного ядер) ЯМР, Журнал химической физики
140 (8) (2014) 084203. [PubMed] [Google Scholar]

[85] Скиннер Дж. Г., Оптимизация богатой ксеноном оптической накачки с остановленным потоком для функциональной визуализации легких, доктор философии. диссертация, Ноттингемский университет; (2017). [Google Scholar]

[86] Kaye G, Laby T, Tables of Physical and Chemical Constants, Longman Sc & Tech, 1995. [Google Scholar]

[87] Saha I, Nikolaou P, Whiting N, G. B.M, Characterization фиолетового излучения ячеек оптической накачки Rb, используемых в экспериментах ЯМР лазерно-поляризованного ксенона, Письма по химической физике
428 (2006) 268–276. [Академия Google]

10 индийских ресторанов в Москве для отпуска в 2022 году!

Столица России Москва известна своей богатой историей и культурным единством. Дом некоторых из самых странных архитектур, город посещают туристы со всего мира. Когда индусы или любители индийской кухни приезжают в Москву, первый вопрос, который приходит им в голову, — где найти индийские деликатесы вдали от дома. Действительно, ваш визит в Москву был бы неполным, если бы вы не посетили магазины и, конечно же, не поужинали в индийских ресторанах, разбросанных по всему городу. Из множества Индийских ресторана в Москве , лучшие из них собрались здесь, чтобы попробовать великолепную индийскую кухню. В этих ресторанах используются местные ингредиенты, а традиционные блюда изобретаются заново, чтобы придать им свежий вид.

Индийские рестораны в Москве предлагают вкусные блюда индийской кухни, а также хороший выбор местных русских деликатесов. Вот список 10 лучших ресторанов Москвы.

1. Рецептор

Источник изображения

Ресторан Рецептор считается одним из лучших в Москве, где подают разнообразные вкусные и полезные блюда Планеты. В этом вегетарианском кафе готовят блюда, используя только натуральные ингредиенты. Без добавления искусственных красителей, консервантов или каких-либо усилителей вкуса его рецепты самые вкусные с улучшенным вкусом. В этом ресторане подают лучшие и новейшие индийские рецепты в качестве вводных деликатесов вдали от Индии, чтобы люди, путешествуя по миру, чувствовали, что миниатюрная Индия существует везде — и Москва предлагает это через лучшие индийские рецепты.

Обязательно попробуйте: Вегетарианские и рыбные блюда, выпечка хлеба, домашняя выпечка, морсы и безалкогольные напитки
Адрес: Чистопрудный бульвар, 23/2 | м. Чистые пруды, м. Сретинский бульвар м. Тургеневская, Москва 105062, Россия
Кухня: Японская, Индийская, Европейская, Корейская, Кафе, Суши, Тайская, Здоровая, Супы, Подходит для вегетарианцев, Веганские блюда, Безглютеновые блюда
Рейтинг Zomato: 4.5/5

Рекомендуем прочитать: 15 интересных занятий в Москве: треккинг, опера и многое другое в 2022 году

2. Дарбарс

Источник изображения

Дарбарс, эксклюзивный ресторан индийской кухни, популярен среди индийской общины, а также среди местных жителей, так как является одним из лучших индийских ресторанов в Москве, Россия. Этот ресторан приглашает гостей проникнуться завораживающей атмосферой Востока. Посетители стекаются сюда, чтобы насладиться уникальными и эксклюзивными блюдами северной и южной индийской кухни, приготовленными известными поварами. Также популярно предлагать индийские рецепты самого высокого качества.

Обязательно попробуйте: Рецепты североиндийской и южноиндийской кухни
Адрес: Ленинский пр. , 69 | м. Leninsky prospekt, Moscow 119234, Russia
Cuisine: Indian, Vegetarian Friendly, Vegan Options
Cost for Two: ₹ 2,500 – ₹ 3,600
Zomato Rating: 4.0/5

3. Dionis

Image Source

Кафе Дионис — один из самых популярных ресторанов Москвы. Это кафе предлагает гостям со всего мира уникальное меню из шести национальных кухонь. Шеф-повара из Перу, Индии и Китая гарантируют приготовление по аутентичным рецептам из отборных ингредиентов. Помимо мирной и спокойной обстановки, этот ресторан гарантирует аутентичные блюда соответствующей кухни и подает их в национальных традициях.

Must Try: Закуски, салаты, горячие блюда и десерты
Адрес: , ул. Миклухо-Маклая, д. 3, Москва 117198, Россия
Кухня: Китайская, Индийская, Перуанская, Европейская, Азиатская, Японская, Южная American
Стоимость на двоих: ₹ 500 – ₹ 1,000
Zomato Рейтинг: 4. 5/5

Рекомендуем прочитать: 10 лучших отелей Москвы, которые переопределяют роскошь как никто другой!

4. Москва-Дели

Источник изображения

Один из хорошо зарекомендовавших себя и известных ресторанов Москвы, предлагающий полный индийский колорит, ресторан Москва-Дели, который обязательно нужно посетить во время освоения России. Меню этого уникального ресторана в столице России переведено на три языка: китайский, испанский и английский. Расположенный в тихой и спокойной обстановке, он предлагает своим гостям широкий выбор вегетарианских и веганских блюд. Рецепты готовятся из злаков, овощей, фруктов, грибов и бобовых, среди прочего, чтобы гарантировать сохранение уникальных и эксклюзивных вкусов.
Вы будете рады узнать, что цены на индийскую еду в Москве вполне приемлемые, и поездка Москва-Дели, несомненно, будет легкой для ваших карманов.
Обязательно попробуйте: Satvik Food, Вегетарианские блюда
Адрес: Ермолаевский переулок, 7, Москва, 123001, Россия
Кухня: Индийская, Здоровая, Подходит для вегетарианцев, Веганские блюда, Безглютеновые блюда
0 Стоимость на двоих: 5 ₹: 0: 0:00 400 – ₹ 2,090
Zomato Рейтинг: 4. 5/5

5. Джаганнатх

Источник изображения

Если вы ищете блюда интернациональной кухни без мяса в Москве, то Джаганнатх вас не разочарует. Кафе Джаганнат стало популярным местом для тех, кто ищет уютное место для изысканного ужина. Этот ресторан уже давно привлекает любителей вегетарианской кухни, желающих попробовать оригинальные, полезные и экзотические рецепты. Основанное в 2000 году, это кафе гарантирует своим гостям увлекательные беседы в спокойном месте, наслаждаясь яркими вкусами в настроении, пропитанном духом Востока.

Обязательно попробуйте: Шак-панир, Витаминный всплеск, Веганский торт «Баунти», Обед
Адрес: Кузнецкий мост, 12, Москва 107031, Россия
Кухня: Индийская, Фастфуд, Азиатская, Подходит для вегетарианцев, Веганские блюда, блюда без глютена
Стоимость на двоих: ₹ 350 – ₹ 7,000
Рейтинг Zomato: 4.0/5

Рекомендуем прочитать: Шопинг в Москве: 14 лучших мест, которые заставят вас поверить в город Классный и шикарный, как Милан

6.

Gandhara

Источник изображения

Популярный ресторан с лаунджем Gandara предлагает уникальное сочетание первоклассной кухни, уютной обстановки, великолепной музыки и стильного интерьера. Изумительная еда, приготовленная из местных специй и трав, сделала это кафе любимым местом для многих, планирующих встречи с друзьями или семьями, а также деловой обед или романтический ужин. Элегантный и колоритный интерьер этого ресторана, выполненный в теплых тонах, поражает гостей своим эксклюзивным и невероятным дизайном.

Обязательно попробуйте: Мясо и морепродукты на гриле
Адрес: ул. Рочдельская, 15/7 | Метро Улица 1905 года, Москва 123022, Россия
Кухня: Индийская, Европейская, Азиатская, Пакистанская, Ближневосточная, Халяльная, Подходит для вегетарианцев, Веганские блюда 4.5/5

7. Осторожно Слон

Источник изображения

Ресторан Осторожно Слон — популярный в Москве ресторан, предлагающий вкусные рецепты индийской кухни и причисляемый к недорогим индийским ресторанам Москвы. Сидя в его стильных интерьерах во время обеда, вы чувствуете бурление. Его элегантный интерьер в теплых тонах помимо удивительной красоты восхищает гостей. Легкие пряные запахи специй и трав, которые искусные повара используют для приготовления невероятно вкусных блюд на ужин, вызывают бурление. Если вы хотите попробовать вкусную еду, вам сюда. Хорошо воспитанные сотрудники сделают ваше время лучше.

Обязательно попробуйте: Курица, рис, томатный суп, пудинг, чай и масала-чай
Адрес: Цветной бульвар, 15/1 | Шестой этаж, Москва 127051, Россия
Кухня: Индийская, Вегетарианская, Веганская
Стоимость на двоих: ₹ 300 – ₹ 700
Zomato Рейтинг: 4.5/5

3

2 : 20 мест, которые стоит посетить в Москве и Санкт-Петербурге в 2022 году

8. Джай Хинд

Источник изображения

Джей Хинд – известный московский ресторан, предлагающий своим гостям разнообразие аутентичных рецептов индийской кухни. Помимо восхитительных вкусов, этот ресторан позволяет посетителям почувствовать настоящий вкус индийской кухни. Представляя Индию в миниатюре, демонстрируя кулинарные традиции таинственных индийских блюд и традиций, этот ресторан предлагает спокойную атмосферу для деловых встреч, семейного ужина или даже свидания.

Обязательно попробуйте: Южно-индийские и северо-индийские блюда
Адрес: Олимпийский проспект, 18/1, Москва, Россия
Кухня: Индийская, Азиатская, Вегетарианская, Веганская, Халяльная 4.0/5

9. Fusion Plaza

Источник изображения

Fusion Plaza — ресторан-бар в Москве. Он считается настоящим раем для настоящих гурманов. Помимо эксклюзивного обслуживания, комфорта, безопасности, респектабельности и искреннего гостеприимства, он предлагает изысканные блюда интерконтинентальной кухни. Популярно использовать давно забытые ингредиенты и специи, а остальное закупать у местных фермеров.

Обязательно попробуйте: Креветки на гриле, Салат с лососем, «Сибас» на гриле/ на пару/запеченный в соли, шашлык из лосося
Адрес: Краснопресненская наб., 12, Москва 123610, Россия
Кухня: Азиатская5, 9004 , Подходит для веганов, Подходит для вегетарианцев
Стоимость на двоих: ₹ 570 – ₹ 2,000
Рейтинг Zomato: 4.0/5

Рекомендуем прочитать: 10 лучших отелей Москвы, которые переопределяют роскошь как никто другой!

10. Кхаджурахо

Источник изображения

Ресторан «Хаджурао» в Москве – уникальный дар любви из самого сердца Индии. В нем собрана эксклюзивная коллекция деликатесов из Индии, в которых сочетаются лучшие традиции европейской и средиземноморской кухонь. Ресторан убеждает своих посетителей ощутить на себе волшебство ушедшей эпохи, которое работает как магнит, чтобы возвращаться к нам снова и снова.

Обязательно попробуйте: Горячие закуски (морепродукты/мясо), овощные горячие закуски и блюда из индийской печи (тандура)
Адрес: Шмитовский пр-т, 14/1 | Метро: Улица 1905 года), Москва 123100, Россия
Кухня: Индийская, Азиатская, Подходит для вегетарианцев, Веганские блюда, Безглютеновые блюда
Стоимость на двоих: Стоимость на двоих: ₹ 600 – ₹ 2,200 2 9 Zomato Рейтинг: 4. 0/5

Читать далее: Красная площадь становится белой, а снегопад в Москве достиг 100-летнего максимума!

Если вы изучаете лучшие индийские рестораны в Москве в России, онлайн-поиск в Интернете окажется полезным для вас, чтобы узнать список популярных ресторанов этого туристического, а также делового направления. Имейте в виду эти рестораны, планируя свой международный отпуск. Все индийские рестораны в Москве поддерживают этот знак отличия. Вы также можете найти много индийских вегетарианских ресторанов в Москве. Таким образом, вы можете попробовать как можно больше и насладиться их вкусной индийской кухней для незабываемого ужина.

Люди также читают:

Индийские рестораны в Санкт-Петербурге

Хотите заказать международный праздник?

Забронируйте незабываемый отдых на TravelTriangle в более чем 650 проверенных турагентствах по более чем 65 внутренним и международным направлениям.

 

Синтез высокоактивного титаносиликата на основе ЭТС-10 для гетерогенно-катализируемой переэтерификации триглицеридов

Введение

Одним из доступных решений для решения проблемы растущего мирового потребления энергии является производство метиловых эфиров жирных кислот (МЭЖК), также известных как биодизель, которые представляют собой альтернативное топливо, аналогичное обычному дизельному топливу. Обычно их производят из различных триглицеридов – компонентов растительных или растительных масел, животных жиров и жиров [1]. Принимая во внимание критический аспект продовольственной безопасности (т. е. сведение к минимуму использования пищевых видов сырья для производства топлива) и необходимость устойчивости в долгосрочной перспективе, недавние разработки в области использования водорослей в качестве сырья дали концепции производства биотоплива. повышенное внимание [2]. Спустя несколько десятилетий после появления первых сообщений об использовании микроводорослей для производства биодизельного топлива [3,4] было установлено, что биотопливо из микроводорослей является многообещающим кандидатом на частичную замену ископаемого топлива.

Производство биодизельного топлива из микроводорослей требует эффективного катализатора для запуска процесса переэтерификации, который превращает триглицериды в МЭЖК. Другие методы, не требующие катализатора, такие как пиролиз и использование сверхкритических флюидных технологий, считаются очень энергоемкими, что затрудняет их практическое внедрение в промышленных масштабах [5].

Подготовка и применение различных типов катализаторов для процессов гомогенной, гетерогенной и даже ферментативной переэтерификации широко исследованы [6]. Однако наиболее часто используемый коммерческий процесс производства биодизельного топлива — это гомогенная переэтерификация триглицеридов метанолом в присутствии гидроксида натрия (NaOH) или гидроксида калия (KOH), который до сих пор используется в промышленных масштабах. Наряду с очевидными преимуществами высокой активности и относительной дешевизны (впрочем, в зависимости от количества стадий промывки и возможной потребности в нейтрализации) давно известны недостатки гидроксидов щелочных металлов – трудности с выделением K + /Na + следы от продукта, более высокий расход катализатора по сравнению с твердыми и низкая возможность повторного использования [7]. С другой стороны, твердые катализаторы, о которых сообщается, потенциально могут решить проблемы, связанные с катализаторами, используемыми в гомогенном процессе, то есть их можно приготовить с желаемым размером частиц для целей разделения и их можно использовать повторно. Основными недостатками являются их меньшая активность по сравнению с катализаторами, используемыми в гомогенных растворах (часто связанная с проблемами массопереноса [7]) и вымывание активной фазы (при использовании нанесенных катализаторов [8]).

Таким образом, продолжается поиск катализаторов нового поколения, идеально сочетающих в себе преимущества обоих типов катализаторов, используемых в гомо- и гетерогенно-катализируемых реакциях [9-12]. В контексте производства биодизеля путем переэтерификации триглицеридов метанолом задача состоит в том, чтобы приготовить катализатор, обладающий следующими характеристиками: 1) крупный размер частиц для удобного разделения, 2) доступность активных центров для реагентов, 3) минимальные диффузионные ограничения. для достижения факторов эффективности, близких к единице, iv) устойчивости к выщелачиванию, v) активности при умеренных температурах (например, при температуре кипения метанола), идеально сравнимой с катализаторами KOH/NaOH, и vi) стабильности при многократном повторном использовании. Наш подход к решению этой проблемы основан на приготовлении объемных катализаторов, которые, как сообщается, являются активными в реакции переэтерификации, вместе с дальнейшей (нано) структурной модификацией, направленной на повышение доступности активных центров и улучшение характеристик массопереноса для эффективной подачи реагентов. удаление продукта [13].

Среди перспективных твердых катализаторов, предназначенных для реакций переэтерификации, таких как оксиды кальция [14] и других металлов [15], металлоорганические каркасы (МОК) [10], катализаторы на носителе из диоксида кремния [16], биоуголь [17] и другие катализаторы, полученные из биомассы [18], цеолиты и молекулярные сита [19,20], предлагают сочетание возможности модификации сети пор (например, в результате постсинтетической обработки) и высокой стабильности (например, по сравнению с MOF) с активными сайтами, являющимися частью каркаса.

Было обнаружено, что микропористый титаносиликатный катализатор ЭТС-10 является одним из наиболее активных катализаторов среди кристаллических микропористых молекулярных сит (таких как, например, цеолиты), описанных для переэтерификации триглицеридов метанолом [20]. Его кристаллическая структура построена из ортогональных октаэдров TiO 6 и тетраэдров SiO 4 , имеющих общие атомы кислорода и образующих трехмерную взаимосвязанную систему пор [21], состоящую из каналов с размерами поперечного сечения 0,8 × 0,5 нм [22, 23] (Рисунок 1А). Каждый атом Ti в шестикоординированном состоянии несет два отрицательных заряда, которые могут быть уравновешены Na + или K + согласно следующей стехиометрии (Na,K) 2 TiSi 5 O 13 [22]. Высокая активность ЭТС-10 в реакциях переэтерификации по сравнению с цеолитами и другими молекулярными ситами обусловлена, предположительно, выраженной бренстедовской основностью общих атомов кислорода [20]. Например, сообщалось, что исходный катализатор ETS-10 примерно в четыре раза более основный, чем цеолит NaX, исходя из селективности по ацетону при превращении изопропанола в ацетон и пропен [24]. Однако из-за его микропористой природы, насколько нам известно, во всех опубликованных исследованиях переэтерификации триглицеридов (однокомпонентных или в смесях/маслах) для производства биодизельного топлива реакция происходила исключительно на внешней поверхности кристалла. Наименьший триглицерид, триацетин, используемый в этих исследованиях, имеет заявленный критический диаметр ≈1 нм [25], который кажется слишком большим для диффузии в микропоры.

Рисунок 1:

Один из полиморфов микропористой ЭТС-10, состоящей из октаэдров TiO 6 и тетраэдров SiO 4 с общими атомами кислорода (А). Возможная модификация каркаса с наличием супермикропор и мезопор, которая может возникнуть в результате постсинтетической обработки ETS-10 водным раствором H 2 O 2 согласно [26] (B).

Рисунок 1:
Один из полиморфов микропористого ЭТС-10, состоящий из октаэдров TiO 6 и тетраэдров SiO 4 …

Перейти к рисунку 1

Было опробовано несколько стратегий постсинтетической модификации ETS-10: метод ионного обмена [27], кислотная обработка [28, 29] и обработка перекисью водорода (H 2 О 2 ) [26,30,31]. Последний подход привел к заметной модификации сети пор за счет введения более крупных микропор (≈1–2 нм) и мезопор (≈5–30 нм) контролируемым образом, например, путем использования различных концентраций H 2 O 2 90 533 раствора и время обработки (рис. 1B). При этом кристалличность и механическая стабильность материалов хорошо сохранились, несмотря на опытные процессы обескремнивания и детитанирования. Этот подход был использован в настоящем исследовании для получения иерархически структурированных кристаллов ETS-10 (т. е. содержащих взаимосвязанные микро- и мезопоры). Как правило, микропоры иерархических катализаторов вносят основной вклад в каталитический процесс, в то время как функция более крупных мезопор заключается в содействии поступлению реагентов и удалению продуктов. Однако ожидается, что для объемных триглицеридов микропоры будут недоступны. В таком случае мезопоры будут выполнять задачу обеспечения доступа к расположенным внутри них каталитически активным центрам.

В настоящем вкладе мы сообщаем об успешном получении крупнокристаллических (≈30 мкм) титаносиликатов ETS-10 с улучшенной доступностью активного центра (достигнутой постсинтетической обработкой) для эффективной переэтерификации триглицеридов в биодизель. Триолеин был выбран в качестве триглицерида из-за его распространенности, например, в маслах микроводорослей, обычно используемых в производстве биодизеля 3-го и 4-го поколения. Кроме того, катализаторы CaO, известные своей высокой активностью в процессе переэтерификации, были приготовлены в качестве эталонов для сравнения каталитической активности в идентичных условиях реакции. Перед каталитическими испытаниями приготовленные CaO- и титаносиликатные катализаторы были охарактеризованы для получения количественной информации о таких свойствах, как кристаллическая структура с помощью рентгеновской дифракции (XRD), размер кристаллов с помощью лазерной дифракции, морфология кристаллов с помощью сканирующей электронной микроскопии (СЭМ) и просвечивающая электронная микроскопия (ПЭМ), ширина пор по N 2 сорбция и интрузия Hg, плотность кислотных и основных центров по NH 3 и CO 2 температурно-программируемая десорбция (TPD), наличие гидроксильных групп по 29 Si ядерный магнитный резонанс с вращением под магическим углом (MAS ЯМР) , взаимосвязь пор с помощью гиперполяризованного (HP) 129 Xe ЯМР, доступность пор для триолеина с помощью 1 H ЯМР с импульсным градиентом поля (PFG), состояние атомов Ti до и после обработки титаносиликатов методом электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) и термостабильность кристаллов методом дифференциального термического анализа (ДТА).

Результаты и обсуждение

Структурная характеристика исходного титаносиликата ETS-10

На рисунке 2 представлены данные РФА, полученные на свежесинтезированном ETS-10 (Na,K-ETS-10), нанесенные вместе с эталонными дифрактограммами. фаз, которые могут образовываться как побочные продукты при синтезе ЭТС-10 [30,32]. Таким образом, в дополнение к преобладающим отражениям, характерным для ETS-10, были обнаружены меньшие количества ETS-4, AM-1 и кварца (см. также данные СЭМ на рисунке 3). Соответствующие рефлексы под углами 2θ видны, например, при 290,9° и 7,6° от ЭТС-4, 35,6° и 49,2° от АМ-1, 13,1° и 30,4° от кварца. Количественное определение присутствия каждой фазы в приготовленной шихте, а также результаты исследований, направленных на минимизацию количества кварцевой и альтернативных титаносиликатных фаз, используемых при синтезе ЭТС-10, описаны в разделе S6 Файла сопроводительной информации. 1. Наличие острых пиков на дифрактограмме (например, 0,15° FWHM для пика при 24,63°) отражает высокую кристалличность приготовленного материала ETS-10.

Рисунок 2:

Рентгеновские дифрактограммы исходного материала ЭТС-10 (Na,K-ЭТС-10, вверху) и эталонных рефлексов ЭТС-10, ЭТС-4, АМ-1 и кварца по [33-36] . Сигналы АМ-1 и кварца усилены в 10 раз для наглядности.

Рисунок 2:
Рентгеновские дифрактограммы исходного материала ЭТС-10 (Na,K-ЭТС-10, вверху) и эталонного …

Перейти к рисунку 2

Рисунок 3:

СЭМ-микрофотографии выбранных кристаллов, представляющих различные типы фаз, образующихся при синтезе титаносиликатов. Отнесение каждой формы кристалла к соответствующей фазе было выполнено на основе соотношений Si/Ti (для титаносиликатов) и Si/O (для кварца), полученных в результате анализа EDX (см. Таблицу S8 в файле вспомогательной информации 1). Масштабная линейка на всех изображениях составляет 10 мкм.

Рисунок 3:
СЭМ-микрофотографии выбранных кристаллов, представляющих различные типы фаз, образовавшихся в процессе синтеза…

Перейти к рисунку 3

Данные текстурного анализа по сорбции N 2 в образец Na,K-ЭТС-10 представлены на рис. 4. Изотермы имеют форму I типа [37] (выявляют наличие только микропор) и имеют специфический характер. площадь поверхности 257 м 2 г -1 и объемом микропор 0,110 см 3 г -1 . Распределение пор по ширине, рассчитанное по адсорбционным ветвям изотермы с использованием метода NLDFT, представлено на вставке к рисунку 4. Та же процедура была применена для характеристики других (обработанных) титаносиликатов. Данные о внедрении ртути, показанные на рисунке 5, демонстрируют отсутствие пор в диапазоне от 5 нм до ≈1 мкм, что позволяет предположить, что количество возможных дефектов в кристаллах пренебрежимо мало. Текстурные данные всех титаносиликатов, приготовленных для каталитических исследований, приведены в таблице 1.

Рисунок 4:

Изотермы адсорбции азота (закрашенные кружки) и десорбции (незакрашенные кружки) Na,K-ETS-10 в свежем виде. На вставке показано рассчитанное распределение ширины пор в соответствии с NLDFT.

Рисунок 4:
Изотермы адсорбции азота (закрашенные кружки) и десорбции (незакрашенные кружки) синтезированного N…

Перейти к рисунку 4

Рисунок 5:

Данные интрузии ртути в свежесинтезированном материале Na,K-ETS-10.

Рисунок 5:
Данные интрузии ртути в свежесинтезированном материале Na,K-ETS-10.

Перейти к рисунку 5

Таблица 1:

Текстурные характеристики титаносиликатов по результатам сорбционных опытов N 2 .

Материал

Удельная поверхность по БЭТ / м 2 г −1

Удельный объем микропор a /см 3 г −1

Удельный объем мезопор/см 3 г −1

Удельный общий объем пор бар /см 3 г −1

На,К-ЭЦ-10

257

0,110

0,017

0,127

П-ЭЦ-10/30

262

0,110

0,022

0,132

П-ЭЦ-10/45

282

0,111

0,070

0,181

П-ЭЦ-10/60

291

0,131

0,098

0,229

Ц-П-ЭТС-10/60

235

0,105

0,084

0,189

a Объем микропор рассчитан по t-графику в диапазоне относительных давлений P / P 0 = 0,15–0,5; b Общий объем пор рассчитывали как P / P 0 = 0,99 по правилу Гурвича, а объем мезопор рассчитывали путем вычитания объема микропор из общего объема пор.

Микропористая природа и высокая кристалличность Na,K-ETS-10 дополнительно подтверждаются ПЭМ (рис. 6), демонстрирующей высокий порядок титаносиликатного каркаса с параллельными нанопроволоками Ti, не имеющими видимых дефектов в масштабе сотен нанометров. Расстояние между соседними нанопроволоками хорошо согласуется с литературными данными 1,36 нм [38].

Рисунок 6:

Микрофотографии ПЭМ для материала Na,K-ETS-10, полученные с разным увеличением, демонстрируют высокоупорядоченную кристаллическую структуру ETS-10. Другие изображения, полученные с использованием других кристаллов ETS-10, можно найти в разделе S9 файла вспомогательной информации 1.

Рисунок 6:
Микрофотографии ПЭМ для материала Na,K-ETS-10, полученные при разных увеличениях, демонстрируют…

Перейти к рисунку 6

Влияние обработки H

2 O 2 на кристалличность, текстурные характеристики, химический состав поверхности и взаимосвязь пор титаносиликатов ETS-10

Данные XRD обработанных образцов на рисунке 7A демонстрируют, что обработка титаносиликатов H 2 O 2 и последующее прокаливание не оказывают заметного влияния на кристалличность, которая полностью восстанавливается после прокаливания (см. Таблицу S10 файла вспомогательной информации 1). Однако частичное удаление каркаса привело к появлению на поверхности ЭТС-10 трещинообразных дефектов, менее заметных на кристаллах, обработанных в течение 30 мин, но более выраженных при более длительном времени обработки (рис. 8). Несмотря на эти дефекты, распределение частиц по размерам, измеренное с помощью лазерной дифракции, выявило незначительные изменения, свидетельствующие о том, что обработка не приводит ни к растворению более мелких частиц, ни к обнаруживаемому фракционированию более крупных (рис. 7B).

Рисунок 7:

(A) Данные XRD постсинтетически обработанных титаносиликатов. Рассчитанная кристалличность снизилась до ≈70 % для П-ЭТС-10/30, П-ЭТС-10/45 и П-ЭТС-10/60 и восстановилась до 100 % для С-П-ЭТС-10/60 (в предположении исходный материал составляет 100%). (B) Распределение частиц по размерам, полученное с помощью лазерной дифракции для Na,K-ETS-10 (красный), P-ETS-10/60 (синий) и CP-ETS 10/60 (зеленый).

Рисунок 7:
(A) Данные XRD постсинтетически обработанных титаносиликатов. Расчетная кристалличность уменьшилась…

Перейти к рисунку 7

Рисунок 8:

СЭМ-микрофотографии титаносиликатов, обработанных H 2 O 2 в течение 30, 45 и 60 мин (P-ETS-10/30, P-ETS-10/45, P-ETS-10/60). П-ЭТС-10/60 дополнительно подвергали прокаливанию при 873 К в течение 6 часов. Масштабная линейка на всех изображениях составляет 10 мкм.

Рисунок 8:
СЭМ-микрофотографии титаносиликатов, обработанных H 2 O 2 в течение 30, 45 и 60 мин (P-ETS-10/30, P-ETS-…

Перейти к рисунку 8

Изотермы сорбции N 2 выявили возрастающее влияние обработки на текстурные свойства титаносиликатов с увеличением времени обработки (рис. 9А) – общий объем пор увеличился с 0,127 см 3 г −1 для Na,K-ETS-10 до 0,132, 0,181 и 0,229 см 3 г −1 после 30, 45 и 60 мин контакта с H 2 3 O 2 , соответственно. Это изменение является результатом вклада мезопор в диапазоне 5–40 нм, образовавшихся во время обработки (см. Рисунок 9B и Таблицу 1). Это согласуется с ПЭМ-изображениями обработанных образцов с четкой идентификацией мезопор, представленными на рисунке 10. Стоит отметить, что появление мезопор после обработки привело к изменению формы изотермы с типа I (характерного для микропористых твердых тел) на сочетание типов I и IV, как и ожидается для микро-мезопористых материалов [37].

Рисунок 9:

(A) Изотермы адсорбции и десорбции азота титаносиликатов, обработанных H 2 O 2 в течение 30 мин (светло-синий), 45 мин (синий) и 60 мин (темно-синий), а также последнего после прокаливания (зеленый). Для сравнения показана изотерма сорбции свежесинтезированного Na,K-ETS-10 (красный). (B) Расчетное распределение ширины пор с использованием NLDFT.

Рисунок 9:
(A) Изотермы адсорбции и десорбции азота титаносиликатов, обработанных H 2 O 2 в течение 30 мин (л …

Перейти к рисунку 9

Рисунок 10:

ПЭМ-изображения выбранных кристаллов P-ETS-10/60 и C-P-ETS 10/60, демонстрирующие наличие мезопор, появившихся после обработки.

Рисунок 10:
ПЭМ-изображения выбранных кристаллов P-ETS-10/60 и C-P-ETS 10/60, демонстрирующие присутствие …

Перейти к рисунку 10

Было высказано предположение, что воздействие раствора H 2 O 2 на каркас ЭТС-10 приводит к его частичному удалению либо за счет разрыва цепей Ti–O–Ti и частичного выщелачивания атомов Ti [26], либо за счет микровзрывов если используются повышенные температуры [39]. В то же время измеренный удельный объем микропор либо не меняется (за 30 и 45 мин времени обработки), либо несколько увеличивается от 0,110 см 3 г -1 для исходного титаносиликата до 0,131 см 3 г −1 после 60 мин обработки. Применение прокаливания привело к несколько меньшему объему мезопор для P-ETS-10/60 (0,098 см 3 г -1 ) и C-P-ETS-10/60 (0,084 см 3 г -1 ). ) и до объема микропор 0,131 см 3 г -1 и 0,105 см 3 г -1 соответственно. Ссылаясь на данные РФА, показывающие, что структура материала ЭТС-10 после прокаливания остается неповрежденной (с сохранением высокой кристалличности), нельзя ожидать заметного уменьшения объема микропор. Это наблюдение можно объяснить различным взаимодействием поверхности титаносиликата с квадрупольным импульсом N 2 для П-ЭТС-10/60 и С-П-ЭТС-10/60. В таком случае точный анализ микропористости по N 2 затруднительно, и вместо него рекомендуется использовать Ar [26,40].

Прокаливание П-ЭТС-10/60 привело к видимому уменьшению адсорбированного объема в диапазоне 5–15 нм и смещению максимума распределения пор по ширине в сторону больших значений. Одним из возможных объяснений этого наблюдения является появление дополнительных структурных дефектов (к дефектам, возникшим в результате обработки H 2 O 2 ) вследствие воздействия на материал высоких температур (т.е. 873 K) в течение 6 часов. Такая термическая обработка может вызвать трещины в части каркаса, например, разделение двух соседних мезопор, что приведет к слиянию в более крупную пустоту. Сообщалось, что каркас ЭТС-10 может разрушиться при температуре выше 920 К [41]. Для определения этой критической температуры, которая может различаться для титаносиликатов, полученных в разных условиях, был проведен ДТА, в ходе которого была определена критическая температура ≈950 К (рис. 11). Это всего на 77 К выше используемой температуры прокаливания, которой может быть достаточно для появления таких трещин при нагреве. С другой стороны, эта разница температур кажется достаточно большой, чтобы предотвратить разрушение каркаса во время прокаливания. Низкотемпературный минимум (первая потеря массы) обусловлен дегидратацией, а экзотермическая часть в диапазоне 500–900 K можно объяснить выгоранием поверхностных гидроксильных групп [42,43].

Рисунок 11:

Дифференциальный термический анализ материалов Na,К-ЭТС-10 (красный), П-ЭТС-10/60 (синий) и Ц-П-ЭТС-10/60 (зеленый). Штриховая линия разделяет области экзотермических (экзо) и эндотермических (эндо) процессов.

Рисунок 11:
Дифференциальный термический анализ Na,К-ЭТС-10 (красный), П-ЭТС-10/60 (синий) и Ц-П-ЭТС-10/60 (зеленый…

Перейти к рисунку 11

Поскольку ожидается, что активные центры, расположенные внутри микропор катализаторов, недоступны для объемистого триолеина, их вклад в процесс переэтерификации будет пренебрежимо мал. Таким образом, дальнейший анализ текстурных характеристик микропор по Ar не проводился. P-ETS-10/60, обработанный титаносиликатом в течение 60 минут, и его прокаленный аналог C-P-ETS-10/60 были выбраны для дальнейшей характеристики и каталитических исследований как те, которые демонстрируют самый высокий объем мезопор.

Другим ограничением использования N 2 является анализ макропор (>50 нм) [37], для которого рассматривалась ртутная порометрия. Полученные данные показывают значительную долю пустот в диапазоне ≈1–20 мкм (см. рисунок S11 файла вспомогательной информации 1), которые были отнесены к межчастичным пространствам, которые могут быть заполнены ртутью после приложения давления. Это согласуется с аналогичными размерами кристаллов, измеренными с помощью лазерной дифракции (рис. 7B). Как и ожидалось, для микропористого Na,K-ETS-10 не видно проникновения ртути размером менее 1 мкм, тогда как для P-ETS-10/60 и C-P-ETS 10/60 наблюдается видимая фракция в диапазоне мезопор и макропор. обнаружен. Полученные удельные объемы мезопор составили 0,114 см 3 г −1 и 0,069 см 3 г −1 для P-ETS-10/60 и C-P-ETS 10/60 соответственно. Это хорошо согласуется с соответствующими значениями, полученными при сорбции N 2 (табл. 1, столбец 3). Удельная поверхность ртутной интрузии составила 0,1 м 90 360 2 90 361 г 90 360 -1 90 361 для Na,K-ЭТС-10, 52,6 м 90 360 2 90 361 г 90 360 -1 90 361 для П-ЭТС-10/60 и 24,2 м 2 г −1 для P-ETS-10/60. В проведенных экспериментах по порометрии ртути, в отличие от N 2 сорбция, микропоры не были доступны для Hg, в то время как макропоры вносили вклад в измеренную площадь поверхности.

Характеристика кислотности и основности титаносиликатов на основе ETS-10

NH 3 и CO 2 использовали в качестве молекул-зондов в исследованиях TPD для определения поверхностной плотности кислотных/основных центров приготовленных титаносиликатов. Десорбция NH 3 , представленная на рисунке 12A, происходит в одну (Na,K-ETS-10) или две (P-ETS-10/60, C-P-ETS-10/60) различимые стадии. Согласно [44], диапазон ≈380–600 K соответствует температурам NH 3 десорбция со слабых льюисовских центров, например, катионов Na + или K + , более выраженная у Na,K-ETS-10, что отчасти связано с более высоким количеством присутствующих катионов по сравнению с обработанные титаносиликаты (табл. 2, последний столбец). Во всех материалах эта стадия десорбции продолжается более ≈200 K, вероятно, из-за наличия различных катионных позиций (I–V) вблизи титанатных цепочек, подробно описанных в [45]. NH 3 предпочтительно координируется рядом с катионами типа V, расположенными в верхней части кольцевой поры 12 рядом с цепью титаната. После обработки эти вакансии частично удаляются за счет процесса детитанирования. Это может дополнительно способствовать снижению наблюдаемых интенсивностей NH 3 десорбция при температуре ниже 600 K для обработанных образцов по сравнению с Na,K-ETS-10. При температурах выше 600 К в результате обработки H 2 O 2 появилась ярко выраженная десорбция NH 3 , предположительно с поверхностных гидроксильных групп, являющихся сильными бренстедовскими кислотными центрами. Процесс прокаливания приводит к дегидроксилированию поверхности [42], что заметно снижает десорбцию NH 3 для C-P-ETS-10/60 выше 600 K по сравнению с P-ETS-10/60. В таблице 2 приведены расчетные значения поверхностной плотности кислотных/основных центров и собственной кислотно-основной адсорбционной способности титаносиликатов, рассчитанные по формуле 9.0003
(1)

Рисунок 12:

Температурно-программируемая десорбция NH 3 (A) и CO 2 (B) в Na,K-ETS-10 (красный), P-ETS-10/60 (синий) и C-P-ETS 10/60 ( зеленый) образцы. Для сравнения серой линией представлена ​​десорбция NH 3 из цеолита H-ZSM-5 с соотношением Si/Al = 27 и известной плотностью кислотных центров, использованная в качестве эталона. Кривая MgO использовалась в качестве эталона в B.

Рисунок 12:
Температурно-программируемая десорбция NH 3 (A) и CO 2 (B) в Na,K-ETS-10 (красный), P-ETS-10/60 (синий) и…

Перейти к рисунку 12

Таблица 2:

NH 3 TPD, CO 2 TPD и данные ICP OES для Na,K-ETS-10, P-ETS-10/60 и C-P-ETS-10/60. нд — нет данных.

Образец

Плотность поверхностных кислотных центров / мкмоль г −1

Поверхностная плотность основных участков / мкмоль г −1

Удельная поверхность / м 2 г −1

Емкость адсорбции внутренней кислоты a / мкмоль·м −2

Собственная адсорбционная емкость основания a / мкмоль·м −2

мас. % элементарных Ti, Na и K б

На,К-ЭЦ-10

1324

136

257

5.15

0,52

9,7,

9.0,

0,7

П-ЭЦ-10/60

3955

145

291

13. 59

0,49

11.0,

7.0,

0,9

Ц-П-ЭТС-10/60

359

92

239

1,50

0,38

9,8,

7,0

1. 1

H-ZSM-5 c

1186

нд

366

3,24

нд

–

MgO с

нд

959

15

нд

63,9

–

a Рассчитано по уравнению 1; б Экспериментальная погрешность анализа ОЭС с ИСП ≈1 мас. %; c H-ZSM-5 и MgO использовали в качестве эталонов с известной поверхностной плотностью кислотных и основных центров.

Результаты ТПД CO 2 в исходных и обработанных титаносиликатах представлены на Фигуре 12B. На кривой ТПД Na,K-ETS-10 наблюдаются два ярко выраженных пика в области ≈320–420 К и выше 600 К. Десорбция в низкотемпературной области предположительно обусловлена ​​катионами Na + или K + . и слабоосновные поверхностные гидроксильные группы [46,47], т. е. Ti–OH–Si с водородными мостиками (см. также рис. 3 в [31]). В результате постсинтетической обработки H 2 O 2 , снижение пика десорбции в этом интервале температур для П-ЭТС-10/60 может быть связано с частичным удалением катионов (снижение массовой доли Na с 9 до 7 после обработки Н 2 O 2 , см. Таблицу 2 (последний столбец)) и поверхностных гидроксильных групп с Н-мостиками, что также видно из исследования инфракрасного преобразования Фурье диффузного отражения (DRIFT) в [31]. После прокаливания пик ниже 600 К несколько увеличивается и становится широким.

Высокотемпературный диапазон для всех трех титаносиликатов характеризуется заметной десорбцией с сильных основных центров Бренстеда. Для Na,K-ETS-10 это атомы кислорода, общие для Si и Ti и несущие нескомпенсированный отрицательный заряд (O — ), а также изолированные гидроксильные группы, образующие гидрокарбонатные формы HO-CO 2 — [48]. Стоит отметить, что CO 2 распознают, вероятно, только те центры Бренстеда O − , которые расположены между 12-членной кольцевой порой и наностержнями Ti–O–Ti. Обработка H 2 O 2 приводит к более высокой десорбции CO 2 выше 600 K, предположительно за счет образования дополнительных изолированных гидроксильных групп, например, после экстракции атомов Ti вместе с ближайшим соседом SiO 4 тетраэдров [26]. Это также согласуется с наблюдаемым уменьшением этого пика после прокаливания из-за ожидаемого дегидроксилирования поверхности в результате высокотемпературной обработки. Полученная поверхностная плотность основных центров и соответствующая собственная адсорбционная емкость представлены в таблице 2.

Характеристика поверхности титаносиликатов на основе ETS-10 с помощью и после лечения

29 Si MAS ЯМР использовали. На рисунке 13A показаны измеренные спектры с развязкой высокой мощности (HPDEC) образцов на основе ETS-10. Спектр Na,K-ETS-10 демонстрирует три различимых пика при -95,1 м.д. (A2), -96,8 м.д. (A3) и при -103,8 м.д. (A4) с рассчитанными относительными площадями пиков после деконволюции 40, 40 и 20. % соответственно (см. Таблицу 3). Это согласуется со структурными данными, приведенными для ETS-10 в [23]. Два резонанса при -95,1 м.д. и -96,8 м.д. отнесены к Si, связанному через атомы O с тремя атомами Si и одним атомом Ti, т.е. Si(3Si, 1Ti). Третий пик при -103,8 м.д. исходит от Si, координированного через атомы O к другим четырем атомам Si, т.е. Si(4Si, 0Ti). Из-за очень малого количества протонов в образце Na,K-ETS-10 сигнал не наблюдается в соответствующем спектре кросс-поляризации (CP), представленном на рисунке 13B. Следует отметить, что метод КП облегчает передачу поляризации от протонов к кремнию для получения спектров последнего.

Рисунок 13:

Спектры ЯМР HPDEC (A) и CP (B) 29 Si MAS, полученные для Na,K-ETS-10 (красный), P-ETS-10/60 (синий) и C-P-ETS 10/60 (зеленый) при 12 кГц и 298 K. Стрелка в (A) указывает на обнаруживаемый сигнал с центром в 90 ppm.

Рисунок 13:
Спектры ЯМР HPDEC (A) и CP (B) 29 Si MAS, полученные для Na,K-ETS-10 (красный), P-ETS-10/60 (синий) и…

Перейти к рисунку 13

Таблица 3:

Отнесение и предполагаемые относительные площади пиков 29 Si MAS ЯМР-пиков представлены на рисунке 13A.

титаносиликат

Химический сдвиг/млн.

Маркировка пиков

Si координация

Относительная площадь пика a

На,К-ЭЦ-10

−90,0

А1

Si (2Si, 1Ti, 1OH)

0,002

−95,0

А2

Si (3Si, 1Ti)

0,400

−97. 1

А3

Si (3Si, 1Ti)

0,401

−103,9

А4

Si (4Si, 0Ti)

0,197

П-ЭЦ-10/60

−90,0

А1

Si (2Si, 1Ti, 1OH)

0,058

−95,0

А2

Si (3Si, 1Ti)

0,430

−97,3

А3

Si (3Si, 1Ti)

0,339

−104,2

А4

Si (4Si, 0Ti)

0,172

Ц-П-ЭТС-10/60

−90,0

А1

Si (2Si, 1Ti, 1OH)

0,023

−95,0

А2

Si (3Si, 1Ti)

0,486

−97,3

А3

Si (3Si, 1Ti)

0,307

−104,2

А4

Si (4Si, 0Ti)

0,184

a Рассчитано после деконволюции пиков.

Спектр HPDEC образца P-ETS-10/60 на рисунке 13A показывает четыре пика в диапазоне от -85 до -110 частей на миллион, где может находиться тетракоординированный Si [49]. Наличие дополнительного пика при -90 м.д. (А1) и относительная площадь 6% отнесены к Si (2Si, 1Ti, 1OH) в результате интенсивного гидроксилирования поверхности после обработки титаносиликата H 2 О 2 . Эта гипотеза была подтверждена эффективной кросс-поляризацией от протонов групп ОН, сопровождавшейся значительным усилением сигнала при 90,0 м.д. (B1) на рисунке 13B. Остальные сигналы в спектре КП П-ЭТС-10/60 (В2) принадлежат Si(3Si, 1Ti). Пики при -95,0 м.д. и -97,4 м.д. спектра HPDEC аналогичны наблюдаемым для Na,K-ETS-10, т.е. координируются как Si(3Si, 1Ti). Они показывают относительные площади 43% и 34% соответственно. По сравнению со спектром Na,K-ETS-10 интенсивность пика с центром при -97,3 ppm снижается из-за частичного гидроксилирования атомов кремния после обработки. В спектре CP гидроксилированные формы Si(3Si, 0Ti, 1OH) имеют широкий пик при -96,4 м.д., в то время как в спектре HPDEC они не видны, вероятно, из-за низкой интенсивности и перекрытия резонанса с очень распространенным Si(3Si, 1Ti). Пик при -104,2 м.д. относится к Si(4Si, 0Ti) и имеет немного уменьшенную относительную площадь 17%. Потеря атомов кремния при этом резонансе происходит в основном из-за гидроксилирования, которое сдвигает пик образующихся частиц до -9.6,4 частей на миллион.

Спектр HPDEC материала C-P-ETS-10/60 на рисунке 13A ясно показывает, что частицы Si(2Si, 1Ti, 1OH) при -90,0 ppm исчезли. В спектре CP на рисунке 13B это подтверждается отсутствием соответствующего пика при -90 м.д. В пределах обнаружения экспериментов это предполагает, что группы ОН были удалены во время прокаливания в случае Si(2Si, 1Ti, 1OH). В то же время сигнал при -95,0 м.д. достигал площади 49%. Это увеличение после прокаливания предположительно связано с образованием Si(3Si, 1Ti) при химическом сдвиге -95,0 ч/млн от доступного количества частиц Si(2Si, 1Ti, 1OH). Площадь пика при -96,2 м.д. ниже по сравнению с той же площадью, измеренной для P-ETS-10/60, из-за меньшего перекрытия сигнала Si(3Si, 0Ti, 1OH), наблюдаемого после прокаливания. В спектре CP все еще видно влияние переноса поляризации на соединения Si(3Si, 0Ti, 1OH) от групп OH, что приводит к широкому пику при -95,5 м.д. с меньшей интенсивностью, чем до прокаливания. Это говорит о том, что дегидроксилирование Si соседними атомами Ti более эффективно, чем частицы, окруженные четырьмя атомами Si. В спектре HPDEC пик при -104,2 м.д., который приписывается Si(4Si, 0Ti), после прокаливания имеет немного большую относительную площадь 18%. Это увеличение может происходить за счет дополнительного образования Si(4Si, 0Ti) из ранее гидроксилированных частиц после прокаливания. Для удобства назначенные элементы показаны на рисунке S13 (A–C) в файле вспомогательной информации 1.

Состояние центров Ti, изученное методом ЭПР-спектроскопии

Показано, что применение постсинтетической обработки титаносиликатов может изменить состояние атомов титана с Ti(IV) на каталитически активный Ti(III) [50]. Такое восстановление до парамагнитного Ti в титаносиликатах ЭТС-10 может происходить в результате высокотемпературной обработки в вакууме [51], обработки H 2 или CO при умеренных и высоких температурах [52], ионного обмена [53,54 ], УФ [55] или γ-облучение [51]. Для характеристики состояния Ti в титаносиликатах, участвующих в каталитических испытаниях, и возможного присутствия примесей были измерены спектры ЭПР этих образцов при 70 К (рис. 14).

Рисунок 14:

Спектры ЭПР, измеренные с Na,K-ETS-10 (красный), P-ETS-10/60 (синий) и C-P-ETS-10/60 (зеленый) при 70 K. Фоновый спектр снят на пустой пробирке для образца. представлен для сравнения (черный).

Рисунок 14:
Спектры ЭПР, измеренные с Na,K-ETS-10 (красный), P-ETS-10/60 (синий) и C-P-ETS-10/60 (зеленый) при 70…

Перейти к рисунку 14

Спектр исходного K,Na-ETS-10 ожидаемо не показал сигналов Ti(III) около 3500 Гс из-за его степени окисления Ti(IV), который является диамагнитным и, следовательно, ЭПР-молчащим. Оба образца, C-P-ETS-10/60 и P-ETS-10/60, демонстрируют типичный сигнал высокоспинового Fe(III) дисперсных парамагнитных центров. Их г -значение 4,3 указывает на большой осевой параметр расщепления нулевого поля (ZFS) ( D >> 10 ГГц) и соотношение между ромбической и осевой ZFS 1/3. Такие центры Fe(III) обычно наблюдались в материалах цеолита и кремнезема и были отнесены к позициям железа с искаженной тетраэдрической координационной геометрией [56,57]. Кроме того, П-ЭТС-10/60 проявляет сигналы при г = 2,069 и г = 2,008, которые можно отнести к пероксирадикалам Si–O–О • (пик ЭПР-1) и немостиковым кислород Si–O • (пик ЭПР-2) в результате процесса обескремнивания [58] соответственно. Стоит отметить отсутствие сигналов ЭПР от частиц Ti(III) с типичными 9Для всех исследованных материалов наблюдалось 1133 г значений в диапазоне 1,89–1,97. Это свидетельствует о том, что присутствие парамагнитного Ti(III) в обработанных титаносиликатах пренебрежимо мало.

Переменная температура и 2D-обмен гиперполяризованный

129 Эксперименты ЯМР Хе для исследования взаимосвязей между микро-, мезо- и макропорами в титаносиликатах

Введение мезопор после постсинтетической обработки в исходно микропористый материал не обязательно приводит к организация микро- и мезопор по иерархическому принципу. Ярким примером является деалюминирование цеолита USY пропариванием, как описано в [59].], что приводит к появлению обособленных областей микропор и мезопор размером до нескольких микрометров. В таком случае ожидается, что значительная часть мезопор может быть недоступна для объемных реагентов, таких как триолеин, поскольку они слишком велики для диффузии через микропоры. В случае обработки титаносиликатов ЭТС-10 H 2 O 2 при повышенных температурах, если она сопровождается микровзрывами [39], возможно появление таких доменов. Для решения этой проблемы был проведен ряд ЯМР-экспериментов с адсорбированным Xe, обладающим поляризуемостью, достаточно высокой для различения микро-, мезо- и макропор [60]. Соответствующие сигналы Хе, отличающиеся химическим сдвигом, в предположении о медленном или умеренном химическом обмене между различными типами пор давали бы количественную информацию об их взаимосвязанности [61,62].

На рисунке 15 представлены спектры экспериментов с переменной температурой с использованием гиперполяризованного газа 129 Xe. Сигналы при 0 ppm относятся к свободному газу Xe в обнаруживаемой части пространства над отделением для образца и к Xe, расположенному между кристаллами. Другие сигналы при более высоких значениях ppm относятся к Xe, адсорбированному внутри пор титаносиликатов. В случае Na,K-ETS-10 (рис. 15A) химический сдвиг адсорбированного Xe монотонно сдвигается от 125 м.д. при 290 К до 169 м.д.ppm при 190 K из-за роста плотности Xe с понижением температуры. Пик отнесен к Xe, адсорбированному в 12-членных кольцах, тогда как 7-членное кольцо, согласно [63], недоступно. Для P-ETS-10/60 во всех исследованных диапазонах температур наблюдается один пик с химическим сдвигом от 110 до 174 частей на миллион (рис. 15B). Если наличие мезопор может быть подтверждено сорбцией N 2 и ртутной порометрией, то этот результат может быть связан исключительно с быстрым обменом Xe между микро- и мезопорами, тесно связанными друг с другом. Альтернативное объяснение того, что появление мезопор с множественными поверхностными гидроксильными группами недоступно для Хе из-за слишком низкой гидрофобности, представляется маловероятным. Аналогичное наблюдение наблюдается для C-P-ETS-10/60 с изменением химического сдвига Xe от 108 частей на миллион до 185 частей на миллион, как показано на рисунке 15C. Однако можно идентифицировать другой сигнал с очень близким значением химического сдвига. Этот сигнал может быть связан с проникновением Хе в поры 7-членного кольца, количество присутствующих ОН-групп которых может уменьшаться после прокаливания, что повышает их доступность. Ранее было показано, что Xe может вдавливаться в поры размером до 0,37 нм [64]. Были проведены эксперименты по двумерной обменной спектроскопии (EXSY) для изучения обмена между микро-/мезопорами и пространством между кристаллами. Цель здесь состояла в том, чтобы исследовать возможное наличие барьеров для диффузии молекул, входящих или выходящих из порового пространства кристаллов титаносиликата [65]. Все исследованные титаносиликаты продемонстрировали обнаруживаемые перекрестные пики для времени смешивания 100 мс, возникающие из-за входящего и выходящего Xe, что свидетельствует о достаточном обмене в этой временной шкале (см. рисунки S12 файла вспомогательной информации 1).

Рисунок 15:

Спектры ЯМР HP 129 Xe при переменной температуре, полученные на Na,K-ETS-10 (A, красный), P-ETS-10/60 (B, синий) и C-P-ETS-10/60 (C, зеленый). Шкала химического сдвига относится к сигналу свободного газа Xe, измеренному в пустой трубке при 290 К.

Рисунок 15:
Переменная температура HP 129 Спектры ЯМР Xe, полученные на Na,K-ETS-10 (A, красный), P-ETS-10/60 (B, синий) и. ..

Перейти к рисунку 15

Исследование доступности мезопор для триолеина с помощью PFG ЯМР со сверхвысокими градиентами

Постсинтетическая модификация привела к появлению доли мезопор размером от нескольких до нескольких десятков нанометров (см., например, Рисунок 9B). Этого размера достаточно для размещения длинноцепочечного триолеина или метилолеата с наибольшим размером ≈2,5 нм одной алифатической части и определенной степенью гибкости цепи [66]. Однако данные N 2 сорбция или CO 2 -/NH 3 -TPD не гарантируют, что мезопоры станут доступными для этих молекул в результате реакции. В нашей недавней работе [67] мы продемонстрировали применимость спектроскопии ЯМР с градиентом импульсного поля (PFG) для измерения коэффициентов самодиффузии длинноцепочечных углеводородов (до C19), находящихся в нанопорах катализатора. Здесь мы попытались использовать этот подход для уточнения доступности мезопор путем измерения прямой диффузии с использованием триолеина. Благодаря уникальной конструкции зонда (сочетание градиентов сверхвысокого поля с возможностью регулирования температуры до 463 К) стало возможным исследовать диффузию наноскопически ограниченного триолеина (C 57 H 104 O 6 ) при температуре 403 K, аналогичной температуре, используемой во время каталитических испытаний.

На рисунке 16 показана измеренная кривая затухания при диффузии для триолеина в C-P-ETS-10/60, которую можно удовлетворительно подобрать с помощью уравнения 2 и суммы трех режимов диффузии. Результат процедуры подгонки представлен в таблице 4. В используемом перенасыщенном образце, то есть при наличии объемного избытка, одному компоненту (наиболее быстрому среди всех остальных и обозначенному как «1») следует присвоить диффузию объемный триолеин. Это значение также было измерено в отдельном эксперименте только с триолеином, что дало 2,0 × 10 −10 м 2 с −1 (см. пунктирную линию на рис. 16) и был зафиксирован в процессе подгонки. Вторая мода «2» (с коэффициентом диффузии 2,9 · 10 -11 м 2 с -1 ) предположительно обусловлена ​​диффузией между кристаллами ЭТС-10 и пленочной диффузией на поверхности кристаллов. Это примерно на порядок меньше объемной диффузии. Режим, обнаруживающий самую медленную диффузию (1,9 × 10 −12 м 2 с -1 ) был отнесен к триолеину, находящемуся в мезопорах кристаллов ЭТС-10. Среднеквадратичное смещение (RMSD), оцененное по формуле Эйнштейна, составило 0,5 мкм, что намного меньше среднего размера кристалла, измеренного с помощью лазерной дифракции (≈30 мкм). Это свидетельствует о том, что мода «3» представляет собой внутреннюю внутрикристаллическую диффузию с пренебрежимо малым влиянием возможного диффузионного обмена с межкристаллитным пространством за используемое время диффузии (20 мс). Следует отметить, что в обоих катализаторах, микропористом Na,К-ЭТС-10 и микромезопористом П-ЭТС-10/60, количество триолеина было ниже предела обнаружения. В то время как для микропористого титаносиликата ожидалось, что слишком маленькие поры препятствуют размещению молекул триолеина. Для П-ЭТС-10/60 это может быть связано с пониженной гидрофобностью поверхности (как видно из 29 Si ЯМР и косвенно с помощью NH 3 -TPD), предотвращая эффективную диффузию в мезопоры кристаллов. Обсуждаемые сценарии проиллюстрированы на рисунке 17 с представлением соответствующих режимов диффузии. Насколько нам известно, это исследование представляет собой первое прямое измерение коэффициента самодиффузии (любого) триглицерида или масла (как их смеси), ограниченного нанопорами (любого) катализатора.

Рисунок 16:

1 H Кривые диффузионного затухания ЯМР ПФГ объемного триолеина (штриховая линия) и триолеина в пересыщенном титаносиликате C-P-ETS-10/60 при 403 K. Сплошная линия представляет сведенную аппроксимацию с использованием уравнения 2 с i = 3. Диапазоны, в которых соответствующие диффузионные моды показаны стрелками.

Рисунок 16:
1 H Кривые диффузионного затухания ЯМР ПФГ объемного триолеина (штриховая линия) и триолеина в условиях перенасыщения…

Перейти к рисунку 16

Таблица 4:

Результат подгонки данных, представленных на рисунке 16: коэффициенты самодиффузии и результирующие среднеквадратические смещения (RMSD).

Диффузионный режим

Коэффициент самодиффузии / м 2 с −1

СКО / мкм

1 (быстро)

2,0 × 10 −10

4,91

2 (средний)

(2,9 ± 0,2) × 10 −11

1,9 ± 0,1 а

3 (медленно)

(1,9 ± 0,3) × 10 −12

0,5 ± 0,1 а

a Верхний предел неопределенности СКО принимается равным нижнему, который больше.

Рисунок 17:

Схематическое изображение режимов диффузии, обозначенных цифрами 1, 2 и 3 на рисунке 16, по данным ЯМР ПФГ. На вставке представлена ​​часть обработанного каркаса ETS-10 с триолеином внутри. Нарисованные траектории не в масштабе — см. Таблицу 4 для измеренных значений RMSD.

Рисунок 17:
Схематическое изображение режимов диффузии, обозначенных цифрами 1, 2 и 3 на рисунке 16, наблюдаемое с помощью PFG NM…

Перейти к рисунку 17

На основании результатов NH 3 -TPD, CO 2 -TPD, 29 Si MAS ЯМР, ЭПР и ПФГ ЯМР, структуры титаносиликатов с обобщенными значимыми элементами (например, кислотные и основные центры, как видно TPD, структурные дефекты, вызванные постсинтетической обработкой, наличие гидроксильных групп, доступность пор для триолеина) представлены на рисунке S13 в файле вспомогательной информации 1.

Переэтерификация триолеина в метилолеат на катализаторах на основе CaO и ETS-10

До проведения каталитических экспериментов с титаносиликатами конверсия триолеина была проверена на CaO в качестве эталона и хорошо изучена для переэтерификации различных триглицеридов метанолом , в основном для производства биодизеля [68-74]. Кроме того, целью было получение идентичных условий реакции в экспериментах с титаносиликатами для возможности прямого сравнения. Было обнаружено, что в зависимости от условий активации (прокаливания) активность катализаторов на основе СаО сильно зависит от температуры прокаливания. В работе [74] наблюдалось увеличение выхода МЭЖК с 17 до 85 % через 5,5 ч времени реакции при изменении температуры прокаливания с 773 до 1173 К. Эта тенденция наблюдалась во многих отчетах, в которых использовали CaO. [73]. Это связано с минимизацией Ca(OH) 2 и CaCO 3 при прокаливании, которые обладают более низкой активностью по сравнению с CaO. Однако после определенной температуры прокаливания, соответствующей максимально возможной активности, сообщалось о снижении активности катализатора, прокаленного при еще более высоких температурах [70,71]. Это уменьшение связано с потерей доступной площади поверхности в результате частичного спекания кристаллов СаО при высоких температурах прокаливания (обычно выше 1100 К). Аналогичное наблюдение было обнаружено для катализаторов, приготовленных и использованных в настоящем исследовании. На рисунке 18A катализатор CaO-800, прокаленный при 1073 K, продемонстрировал самую высокую конверсию триолеина среди протестированных, то есть 79% через 4 часа реакции. Это значение согласуется с указанными выходами МЭЖК при переэтерификации подсолнечного масла метанолом при 393 К на идентично приготовленном и прокаленном при 1173 К катализаторе (представлены квадратами для сравнения). CaO-900 и Ca-1000 достигли 57% и 51% конверсии через 4 часа соответственно. Наблюдаемая более низкая конверсия с повышением температуры прокаливания катализатора согласуется с результатами СЭМ и сорбции N 2 , демонстрируя уменьшение удельной площади поверхности (см. Таблицу S4 файла вспомогательной информации 1).

Рисунок 18:

Конверсия триолеина на катализаторах на основе СаО (А) и на основе ЭТС-10 (Б) при 403 К, измеренная для разного времени реакции. Пунктирные линии на А представляют собой среднюю конверсию для каждого катализатора, рассчитанную из значений, полученных для различных периодов времени, при условии отсутствия зависимости от времени. Для сравнения приведены данные, полученные по переэтерификации подсолнечного масла (* в пересчете на конверсию масла) при 393 К над СаО из [74]. Пунктирная линия на B была адаптирована из A и представляет конверсию на наиболее активном катализаторе CaO (CaO-800). Полупрозрачные линии и преобразования в B в момент времени 0 ч используются для направления взгляда.

Рисунок 18:
Конверсия триолеина на катализаторах на основе СаО (А) и ЭТС-10 (Б) при 403 К, измеренная для различных. ..

Перейти к рисунку 18

При продолжительности реакции более 4 часов дальнейшего изменения конверсии не наблюдалось. Переэтерификация является обратимым процессом с возможными обратными реакциями с образованием моно-, ди- или триглицеридов. В работе [75] показано, что выход биодизеля по сравнению с катализатором CaO можно улучшить, вводя избыточное количество метанола, чтобы ускорить реакцию образования биодизеля, то есть увеличивая молярное отношение метанола к триглицериду. Когда это отношение достигло 9:1 выход достиг максимального значения без дальнейшего увеличения. В настоящем исследовании было выбрано соотношение 36:1, чтобы гарантировать незначительное влияние обратной реакции на измеренную конверсию триолеина. Таким образом, наблюдаемая дезактивация катализатора объяснялась проблемой выщелачивания катализатора в ходе реакции [76].

Результаты каталитических исследований с приготовленными титаносиликатами представлены на рисунке 18B. Исходный Na,K-ETS-10 показал 48% конверсию через 4 часа реакции. Конверсия продолжала увеличиваться, достигнув 100% через 20 ч. Эта активность, по-видимому, несколько ниже, чем у описанных в литературе, в которых катализаторы ETS-10 использовались в реакциях переэтерификации с различными триглицеридами при сопоставимых температурах [20,77,78]. Например, в [20] 80 % конверсии достигается через 2 ч при 393 K. Однако следует отметить, что это было достигнуто в условиях постоянного перемешивания и с катализатором бывшей Engelhard Corporation (Iselin, NJ), имеющим средний размер кристаллов в диапазоне от нескольких сотен нанометров [50] до нескольких микрометров [79]. В проведенных каталитических тестах пробирку встряхивали только один раз и оставляли в покое на все время реакции. Кроме того, средний размер кристаллов приготовленного Na,K-ETS-10 составлял 30 мкм, что уменьшало доступную площадь поверхности вне кристалла на массу катализатора по сравнению с коммерческими катализаторами.

Введение мезопор путем обработки H 2 O 2 с целью увеличения общей доступной площади поверхности катализаторов; для П-ЭТС-10 это привело к более низкой активности по сравнению с микропористым Na,K-ЭТС-10. Максимальная конверсия 57% достигается только через 20 ч реакции. Это наблюдение, на первый взгляд нелогичное, можно объяснить снижением гидрофобности поверхности после обработки, в том числе и на внешней поверхности кристалла. Это согласуется с отсутствием обнаруживаемого адсорбированного триолеина внутри пор P-ETS-10. Аналогичный эффект наблюдался в [80] при эпоксидировании метилолеата с помощью H 2 O 2 поверх исходного (микропористого) и обработанного щелочью (иерархического) титансиликалита-1. Несмотря на наличие мезопор в обработанном образце, конверсия метилолеата снизилась примерно на 50%, что объясняется снижением гидрофобности после обработки. Для прямого воздействия на этот эффект необходимы дальнейшие исследования, включая измерение изотерм сорбции воды для получения «индекса гидрофильности» согласно Thommes et al. [81] планируется.

В случае прокаленного иерархического титаносиликата C-P-ETS-10 наблюдается резкое увеличение активности по сравнению с Na,K-ETS-10 и P-ETS-10/60, демонстрируя полную конверсию уже через 8 ч. . Через 4 ч конверсия триолеина достигает ≈73%, становясь сравнимой с СаО-800 (≈76%). Последний остается неизменным с течением времени, в то время как C-P-ETS-10 демонстрирует дальнейшее увеличение до 100%. Наблюдение такой активности появилось, несмотря на самую низкую поверхностную плотность основных центров и собственную адсорбционную способность оснований среди испытанных титаносиликатов, измеренную по CO 2 -ТПД. Следует отметить, что CO 2 -TPD не различает поверхность микро- и мезопор, а активные центры (сильноосновные центры Бренстеда), расположенные только в мезопорах, могут быть доступны в ходе реакции. Таким образом, «эффективная» основность реагентов может отличаться от измеренных значений. Кроме того, как видно из результатов ДТА и ЯМР 29 Si, прокаливание приводит к частичному дегидроксилированию поверхности. Это может улучшить доступность мезопор для триолеина за счет повышенной гидрофобности поверхности. Кроме того, ожидается, что гидрофобность внешней поверхности кристалла будет восстановлена ​​после прокаливания, что повысит результирующую активность катализатора C-P-ETS-10/60.

Используя полученный коэффициент самодиффузии чистого триолеина внутри мезопор C-P-ETS-10 при 403 K, простая оценка дает ≈150 с для верхнего предела времени, необходимого для пересечения кристалла размером 30 мкм. Это значение, которое в условиях реакции могло бы стать ниже из-за присутствия метилолеата и метанола, значительно меньше времени, необходимого для достижения полной конверсии (8 ч). Как сообщалось в [82], для гидрирования 1,3,5-триизопропилбензола с критическим диаметром ≈0,95 нм по сравнению с платиной, нанесенной на стекло с регулируемыми порами, с шириной пор 80 нм и размером частиц 50–100 мкм при 373 К, наблюдались явные признаки ограничения диффузии. Таким образом, при большем размере триолеина и меньшем среднем размере мезопор (≈30 нм) C-P-ETS-10/60 можно ожидать, что реакция будет ограниченной диффузией в применяемых условиях. Однако для правильного решения этого вопроса необходимы дальнейшие исследования с варьированием размеров частиц и более частым отбором проб для получения начальных скоростей реакции.

Заключение

В результате прикладного гидротермального синтеза микропористого титаносиликата ЭТС-10 (Na,K-ЭТС-10) получены кристаллы со средним размером ≈30 мкм без структурных дефектов, видимых с помощью СЭМ и ПЭМ, но с наличие небольшой доли (менее 5%) альтернативных фаз (таких как ЭТС-4, АМ-1 или кварц), образующихся в качестве побочных продуктов. Это было подтверждено рентгеновскими дифрактограммами и ПЭМ, выявившими высокую кристалличность материала.

Постсинтетическая обработка H 2 O 2 при 423 K привело к успешному внедрению мезопор в диапазоне 4–40 нм, взаимосвязанных с микропорами иерархическим образом. Последнее было подтверждено в гиперполяризованных экспериментах ЯМР 129 Xe путем наблюдения за быстрым обменом Xe между микро- и мезопорами во временном масштабе микросекунд. Наряду с этим такая обработка сопровождается появлением дополнительных ОН-групп на поверхности созданных мезопор, возникающих в результате частичного удаления TiO 6 октаэдров и тетраэдров SiO 4 из каркаса и последующего протонирования кислородных радикалов. Количественная информация о модификации поверхности была получена из экспериментов 29 Si MAS ЯМР. Эта стадия привела к 2,6-кратному увеличению собственной кислотоемкости обработанного катализатора (P-ETS-10/60) по сравнению с Na,K-ETS-10 по данным NH 3 -TPD, предположительно из-за к интенсивному поверхностному гидроксилированию и, следовательно, снижению гидрофобности. Последнее привело к еще более низкой активности по сравнению с исходным титаносиликатом. Основность по CO 2 -TPD показал два пика для Na,K-ETS-10, которые были отнесены к катионам Na,K как слабые основания Льюиса в области низких температур и к сильным основным атомам кислорода Бренстеда, координированным как Si–O– Ти в рамках. Применение обработки H 2 O 2 лишь незначительно повлияло на собственную адсорбционную емкость по основаниям, сместив при этом десорбцию CO 2 в область температур выше 600 K.

Последующее прокаливание H 2 O 2 обработанный титаносиликат привел к заметному дегидроксилированию поверхности при сохранении механической стабильности, высокой кристалличности материала и иерархической сети пор. Было обнаружено, что основность поверхности после прокаливания по данным CO 2 -TPD является самой низкой среди других титаносиликатов. Несмотря на это активность катализатора в переэтерификации триолеина оказалась выше, чем у Na,K-ЭТС-10 и П-ЭТС-10/60. Этот результат связывают с резко улучшенной доступностью активных центров на поверхности мезопор для реагентов, что также подтверждается измерениями прямой диффузии с помощью ЯМР ПФГ со сверхвысокими градиентами. Дальнейшее сравнение конверсии триолеина с катализаторами на основе СаО, испытанными в тех же условиях, выявило сравнимые значения через 4 ч протекания реакции, т.е. 73% и 76% для прокаленных иерархических катализаторов ЭТС-10 и СаО соответственно. Примечательно, что в то время как конверсия по сравнению с последним в дальнейшем не изменилась из-за проблем со стабильностью, катализатор на основе ETS-10 показал достижение 100% уже через 8 часов. Это наблюдение позволяет предположить, что титаносиликаты ETS-10 при соответствующей обработке демонстрируют поведение, сравнимое с активностью катализаторов CaO в гетерогенно-катализируемой переэтерификации триглицеридов, но могут превосходить их по стабильности и способности к регенерации.

Экспериментальный

Материалы и реагенты, используемые при получении катализаторов на основе СаО и ЭТС-10 катализаторы. Для приготовления ЭТС-10 использовали силикат натрия (Na

2 SiO 3 , 34,5–36,0 мас. % SiO 2 , 17–19 мас. % Na 2 O, предоставлено корпорацией PQ), изопропоксид титана ( TIP, 97 мас. %, Sigma-Aldrich), соляная кислота (HCl, 35–37 мас. %, VWR Chemicals), хлорид натрия (ос.ч., VWR Chemicals) и фторид калия (KF, ≥99 мас.%, Fluka, Sigma-Aldrich). При постсинтетической обработке ETS-10 перекисью водорода (H 2 O 2 , 30 мас. %, Merck Millipore) и дистиллированной деионизированной водой (DDW, проводимость 0,055 мкСм, системы очистки воды PureLab flex 3 и 4) были использованы.

Химические вещества, используемые в реакции переэтерификации и газовой хроматографии

В реакции переэтерификации использовали триолеин (>99 мас. %, Sigma-Aldrich) и метанол (99 мас. %, корпорация VWR). Метилолеат (>99% масс., Sigma-Aldrich), 1,3-диолеин (>99% масс., Sigma-Aldrich), 1-олеоил- rac -глицерин (≥99% масс. монолеина, Sigma-Aldrich) и глицерин (99% масс., Sigma-Aldrich). % мас., Sigma-Aldrich) использовали для калибровки аналитов. Все указанные материалы и реагенты использовали без дополнительной очистки.

Приготовление катализаторов на основе CaO

Прекурсоры CaO активировали при температурах 1073 K, 1173 K и 1273 K в течение 3 ч в условиях статического воздуха в печи Elektron Co. После прокаливания катализаторы выдерживали в эксикаторе. Полученные катализаторы обозначали по применяемым температурам прокаливания как СаО-800, СаО-9.00 и CaO-1000 соответственно.

Затем катализаторы на основе CaO формовали в таблетки с помощью гидравлического пресса (Womax Co.) при давлении 5 тонн. После этого гранулы измельчали ​​и просеивали, чтобы получить фракции от 1,0 до 1,5 мкм.

Приготовление катализаторов на основе ЭТС-10

Молекулярные сита ЭТС-10 получали гидротермальным синтезом по описанной методике [32]. Первоначально был приготовлен визуально прозрачный кремнеземсодержащий раствор путем разбавления 90,8 мл водного раствора 51–55 мас. % Na 2 SiO 3 с 45,2 мл DDW в колбе на 250 мл. Затем в колбу с кремнеземсодержащим раствором добавляли водный раствор NaCl (3,4 г NaCl растворяют в 10,0 мл DDW). Раствор, содержащий диоксид титана, готовили путем растворения 5,4 мл TIP и 3,0 мл HCl в 12,6 мл DDW в колбе на 100 мл. Оба раствора, содержащие диоксид кремния и диоксид титана, готовили при интенсивном перемешивании в течение 2 ч при комнатной температуре.

Затем приготовленный раствор, содержащий диоксид титана, добавляли по каплям с помощью пипетки в раствор, содержащий диоксид кремния, при перемешивании, что приводило к появлению непрозрачной смеси. После этого смесь перемешивали в течение 1 ч при комнатной температуре. Раствор KF готовили путем растворения 0,1 г KF в 2,5 мл DDW с получением концентрации 0,0011 г/мл -1 . Приготовленное количество раствора KF далее добавляли к 87,5 мл раствора, содержащего диоксид титана/диоксид кремния. В результате молярный состав полученного 90 мл раствора представляет собой следующий SiO 2 /TiO 2 /HCl/Na 2 O/NaCl/KF/H 2 O = 5,56:1:1,94:2,64:3,22:0,09:216.

Затем раствор дополнительно выдерживали в течение 16 ч в колбе при комнатной температуре для полимеризации с получением –[–Ti–O–Ti–]–, –[–Si–O–Si–]– и –[–Ti –O–Si–]– содержащие затравки. После старения раствор объемом 90 мл разделяли на две части по 45 мл, каждую из которых помещали в реактор из политетрафторэтилена (ПТФЭ) емкостью 70 мл. Реактор закрывали крышкой из ПТФЭ и помещали в самодельный автоклав из нержавеющей стали. Конструкция автоклава аналогична стандартной емкости для кислотного разложения. Затем автоклав закрывали крышкой из нержавеющей стали с завинчивающейся крышкой. Оба автоклава были одновременно помещены в предварительно нагретую (473 К) суховоздушную конвекционную печь VWR и выдержаны там в течение 96 ч при этой температуре. После этого автоклавы вынимали из печи и охлаждали в холодной воде до комнатной температуры. На дне реактора наблюдался белый порошок. Растворы из реакторных емкостей переносили в центрифужные пробирки объемом 50 мл для дальнейшего центрифугирования в течение 10 мин при 3000 об/мин в центрифуге Thermoscientifc Heraeus Megafuge 8. Для удаления остаточных компонентов, оставшихся после синтеза, были проведены три стадии промывки DDW и последующая стадия центрифугирования. На заключительном этапе порошок сушили в конвекционной печи при 423 К в течение 24 часов. Затем предварительно высушенный порошок помещали в вакуумную печь и выдерживали в ней при давлении 1 кПа и температуре 373 К в течение 24 ч для удаления остаточной влаги, которая могла присутствовать внутри пор. Полученный титаносиликат был обозначен как Na,K-ETS-10.

Графический эскиз процедуры синтеза и расчеты объемов смеси представлены в разделе S1 Файла вспомогательной информации 1.

Изменение KF- и HCl во время синтеза ETS-10 путем изменения концентрации HCl от 0,033, 0,044, 0,047 до 0,05 г/мл

-1 (3, 4, 4,2, 4,6 мл) в растворе (см. раздел S6 файла вспомогательной информации 1). Это означает, что были приготовлены четыре раствора по 90 мл с четырьмя различными концентрациями HCl. Последующая процедура была описана Lv et al. [29]. Стадию добавления HCl проводили аналогично тому, как упоминалось в предыдущем разделе. После приготовления 90 мл раствора значение pH определяли с помощью Mettler-Toledo Seven Go DuoPro с датчиком Mettler Toledo InLab Expert Pro ISM IP67. Остальные этапы подготовки были аналогичны указанным в предыдущем разделе.

Было также проведено другое исследование, чтобы свести к минимуму AM-1 вместе с ETS-4 в Na,K-ETS-10 (см. раздел S7 файла вспомогательной информации 1). Кристаллизацию различных титаносиликатных фаз наблюдали, варьируя концентрацию KF и HCl в различных растворах для синтеза. Концентрация HCl варьировалась от 0,026 г/мл 9 до0360 -1 до 0,068 г мл -1 в 90 мл раствора, сохраняя концентрацию KF постоянной. Точно так же концентрацию KF меняли от 0,007 г мл -1 до 0,026 г мл -1 в 90 мл раствора, поддерживая HCl постоянной. В таблице 5 приведены концентрации KF и HCl и соответствующие значения pH.

Таблица 5:

Концентрация KF и HCl и полученные значения рН используются для разных партий (от А до Т).

Партия

КФ конц. / г мл −1

HCl конц. / г мл −1

рН (±0,2)

Партия

КФ конц. / г мл −1

HCl конц. / г мл −1

рН (±0,2)

А

0,027

0,027

11,65

К

0,014

0,027

11,67

Б

0,027

0,037

11. 60

л

0,014

0,038

11.50

С

0,027

0,048

11.26

М

0,014

0,048

11. 26

Д

0,027

0,058

11.07

Н

0,013

0,058

11.00

Е

0,026

0,068

10. 15

О

0,013

0,068

10.24

Ф

0,021

0,027

11,67

п

0,007

0,027

11,63

грамм

0,020

0,038

11. 37

Вопрос

0,007

0,038

11.48

ЧАС

0,020

0,048

11.27

р

0,007

0,048

11. 11

я

0,020

0,058

10.80

С

0,007

0,058

10.70

Дж

0,020

0,068

10. 05

Т

0,007

0,068

9,97

Процедура постсинтетической обработки Н

2 O 2

Постсинтетическую обработку H 2 O 2 проводили по методике, описанной в [26]. 200 мг предварительно высушенного свежесинтезированного порошка ETS-10 и 20 мл 30 мас.% водного раствора H 2 O 2 загружали в реактор из ПТФЭ объемом 90 мл, который помещали в автоклав из нержавеющей стали и закрывали. Автоклав помещали в предварительно нагретую до 423 К печь. Обработку проводили в трех автоклавах раздельно в течение 30 мин, 45 мин и 60 мин. По истечении необходимого времени каждый автоклав охлаждали холодной водой до комнатной температуры и открывали. Смесь в реакторе имела желтый цвет. Каждый образец переносили в центрифужную пробирку, промывали DDW и трижды центрифугировали при 3000 об/мин. После центрифугирования порошки окончательно сушили в конвекционной печи при 423 К в течение 24 часов. После этого их помещали в вакуумную печь и дополнительно сушили при 1 кПа и 373 К в течение 24 ч для удаления возможной остаточной влаги. Образцы, подвергнутые постсинтетической обработке, были обозначены как P-ETS-10/30, P-ETS-10/45, P-ETS-10/60 (где «P» означает постсинтетически обработанные) в соответствии с соответствующим временем обработки. 30, 45 и 60 мин соответственно.

Методика прокаливания

Катализатор П-ЭТС-10/60 прошел прокаливание (≈1 г) в керамическом тигле. Прокаливание происходило в муфельной печи NaberTherm ® P 300. Катализатор не подвергался какой-либо термической обработке перед прокаливанием. Температура прокаливания 873 К была достигнута со скоростью линейного изменения 10 К мин -1 , после чего целевая температура поддерживалась в течение 6 часов. После этого скорость линейного изменения температуры для охлаждения была установлена ​​на уровне 10 К мин -1 . После достижения комнатной температуры тигель вынимали из муфельной печи. Полученный материал был помечен как C-P-ETS-10/60.

Каталитические эксперименты

Процедура каталитической реакции была одинаковой для всех катализаторов, использованных в реакции переэтерификации (CaO-800, CaO-900, CaO-1000, Na,K-ETS-10, P-ETS-10/60 и C-P -ЭЦ-10/60). Реакцию проводили в запаянных стеклянных цилиндрических пробирках с внутренним диаметром 7 мм и длиной 70 мм, в результате чего доступный объем составил 2,4 мл. Аналогичная процедура была использована в [20] для предотвращения испарения метанола в ходе реакции. Добавляли компоненты реакции, после чего пробирку быстро (<30 с) герметизировали пламенем. Во всех каталитических экспериментах использовали 54 мг твердого предварительно высушенного катализатора, 0,54 мл триолеина и 0,85 мл метанола (измерялось при комнатной температуре), что приводило к молярному соотношению метанол/триолеин 36:1.

После запайки стеклянную трубку встряхивали вручную один раз в течение 15 с и загружали на ≈50 мм в ванну с силиконовым маслом, предварительно нагретую до 403 К; с этого момента начинается отсчет времени. Однородный нагрев масляной бани (270 мл, диаметр 136 мм, высота 70 мм) обеспечивается 30-мм магнитным стержнем, перемешиваемым с помощью магнитной мешалки IKA RCT basic при 600 об/мин. Для контроля температуры масляной ванны использовали термометр IKA ETS-D5. По истечении заданного времени реакции пробирку вынимали из бани, охлаждали до комнатной температуры и открывали для дальнейшего хроматографического анализа. Из-за изначально плохой смешиваемости смеси триолеин/метанол возможно, что после остановки реакции смесь останется еще частично разделенной. Ожидается, что этот эффект будет менее выражен при большем количестве образующегося метилолеата. Так, незадолго до отбора проб на анализ пробирку снова интенсивно встряхивали, чтобы минимизировать выделение проб либо из триолеиновой, либо из метаноловой фаз. После этого 10 мкл реакционной смеси переносили в центрифужную пробирку, предварительно загруженную 3,2 мл толуола и 0,013 мл додекана. Толуол использовали для ускорения растворения компонентов реакции, а додекан добавляли в качестве внутреннего стандарта для ГХ-анализа. Раствор после центрифугирования для отделения оставшегося катализатора переносили в другой флакон и анализировали с помощью ГХ. Чтобы избежать негативного влияния отбора проб на продолжение реакции, для каждого исследуемого времени реакции готовили отдельные пробирки (под одинаковыми ушибами).

Газохроматографический анализ реакционных смесей, использованных в каталитических экспериментах, проводили на газовом хроматографе Shimadzu GC-2010, оснащенном пламенно-ионизационным детектором (ПИД). Для разделения триолеина и метилолеата использовали капиллярную колонку Rtx-Biodiesel TG (Restek, длина 10 м, внутренний диаметр 0,32 мм, толщина пленки 0,1 мкм). Азот использовали в качестве газа-носителя при расходе 2,14 мл мин -1 с расходом продувки 3 мл мин -1 . Процедура калибровки описана в разделе S2 файла вспомогательной информации 1.

Порошковая рентгеновская дифракция

Порошковая рентгеновская дифракция (РФА) катализаторов на основе СаО была выполнена с использованием дифрактометра Philips APD-1700 с монохроматором и медным антикатодом в диапазоне углов дифракции от 10 до 80° рабочего при 55 мА и 40 кВ. Размеры кристаллитов рассчитывали на основе данных о полной ширине на полувысоте дифракционной линии по уравнению Шеррера.

Рентгенограммы титаносиликатов были получены на дифрактометре Siemens D5000, работающем на Cu Kα-излучении (λ = 0,15418 нм). Данные записывали в диапазоне 2θ 4–90° с шагом 0,05°. В каждом эксперименте использовали приблизительно 100 мг твердого образца. Индексы Миллера рефлексов, полученные на рентгенограммах, анализировали с помощью функции «Сопоставить!» программного обеспечения.

Сканирующая электронная микроскопия

Сканирующая электронная микроскопия (СЭМ) катализаторов на основе СаО выполнялась на микроскопе JEOL JSM-6460LV при ускоряющем напряжении 25 кВ и различных увеличениях до 100000×. Образцы для измерений были подготовлены путем покрытия нанослоями золота с использованием камеры ионного распыления.

СЭМ-изображения титаносиликатов были получены с использованием устройства LEO GEMINI 1530 от Zeiss GmbH, работающего при ускоряющем напряжении от 5 до 30 кВ. Приблизительно 1 мг твердых образцов использовали для микроскопии. Образцы анализировали на углеродной пленке поверх алюминиевой заглушки. На образцы напыляли золотую пленку с помощью установки для напыления BALZERS CED 030. Программное обеспечение «Image J» использовалось для анализа микроскопических изображений. SEM был проведен в IMKM, Университет Лейпцига.

Энергодисперсионную рентгеновскую спектроскопию (EDX) выполняли на приборе Oxford Instruments (модель № 7426) с энергетическим разрешением 138 эВ. В системе используется программное обеспечение «INCA» для создания энергетических карт EDX. EDX использовали для определения содержания кремния (Si), титана (Ti), кислорода (O), натрия (Na) и калия (K) в атомных процентах (атомных %). Каждое определение атомного состава основывалось на четырех измерениях путем расчета среднего атомного %. Образцы напылялись углеродной пленкой.

Просвечивающая электронная микроскопия

Просвечивающая электронная микроскопия (ПЭМ) выполнялась с использованием прибора JEM-2100Plus от JEOL, работающего при ускоряющем напряжении 200 кВ. Снимки были сделаны камерой 4K CMOS от TVIPS. ПЭМ оснащен катодом LaB 6 и полюсным наконечником высокого разрешения для достижения точечного разрешения в режиме ПЭМ 0,23 нм. Пробоподготовку проводили путем измельчения образца в ступке пестиком в этаноле, а дисперсные частицы наносили на решетку из углеродного волокна ПЭМ.

Эксперименты по сорбции азота

N 2 Изотермы сорбции записаны при 77 К на приборе Micromeritics ASAP 2000. Перед измерениями образцы дегазировали в вакууме (3×10 –11 МПа) при 623 К в течение 8 ч. Распределение пор по ширине (PWD) в диапазоне мезопор рассчитывали по изотермам адсорбции. Для этой цели использовалось ядро ​​теории функционала нелокальной плотности (NLDFT) на кремнеземе (цилиндрическая пора, адсорбционная ветвь) в программном обеспечении «ASIQwin» от Quantachrome Instruments. В № 2 адсорбционных эксперимента, 51 точка была измерена в диапазоне относительных давлений между P/P 0 = 0,05 (40 Торр) и P/P 0 = 0,99 (760 Торр). Методом Брунауэра–Эммета–Теллера (БЭТ) рассчитана удельная поверхность ( S БЭТ ) по адсорбционной ветви изотермы в диапазоне относительных давлений P/P 0 = 0,06– 0,30. Удельный объем микропор ( V микро ) определяли с использованием метода t -графика согласно De Boer et al. [83] в диапазоне относительных давлений P/P 0 = 0,15–0,50. Общий объем пор ( V Total ) был измерен с помощью правила Гурвича [84] при P/P 0 = 0,99. Объем мезопор ( V мезо ) был рассчитан путем вычитания V Total на V микро .

Порозиметрия с интрузией ртути

Порозиметрия с интрузией ртути (Hg) была проведена с использованием прибора PASCAL 440 при максимальном давлении 400 МПа. Приблизительно 100 мг твердого образца использовали для характеризации. Ширину пор рассчитывали по уравнению Уошберна [85].

Лазерная дифракция

Анализ размера частиц проводили с использованием дифрактометра CILAS 1064. Для каждого измерения использовали приблизительно 200 мг. Уровень затемнения поддерживался на уровне трех. Измерение фонового сигнала проводили перед каждым экспериментом. Интенсивную промывку суспензии водой проводили после каждого измерения для удаления остаточных частиц от предыдущих измерений.

Температурно-программируемая десорбция

Эксперименты по температурно-программируемой десорбции (ТПД) проводились с использованием квадрупольного масс-спектрометра (МС) Pfeiffer Vacuum. Плотность поверхностных кислотных центров и основных центров определяли с использованием аммиака (NH 3 ) и диоксида углерода (CO 2 ) в качестве молекул-зондов соответственно. После переключения между зондирующими газами прибор продували необходимым газом в течение 24 часов. Образцы промывали 40 мл мин -1 (99 об. %) гелия (He) от Air Liquide на протяжении всего процесса измерения.

Перед исследованиями ТПД ≈50 мг твердого вещества помещали в реактор и предварительно обрабатывали при 573 К в течение 30 мин. Образец охлаждали до различных температур после предварительной обработки – до 363 К и 303 К в случае NH 3 и СО 2 соответственно. Загрузку NH 3 /CO 2 проводили путем шестикратной продувки образца дозами 1 мл мин -1 в течение 1 мин, а затем пульсирует в течение 6 мин. После продувки образцы выдерживали при этих температурах в течение 1,5 ч для удаления физсорбированных NH 3 /CO 2 . Для измерения профилей ТПД образцы нагревали при 10 К мин -1 до 830 К, выдерживали 30 мин при 830 К и охлаждали до 303 К.

Десорбирующие газы регистрировали масс-спектрометром Pfeiffer Vacuum QME 200 . Для обнаружения NH 3 зарегистрирован массовый фрагмент с m / z = 15. Для НГ 9Зарегистрированы продукты окисления 0532 3 , N 2 O и фрагменты NO с массой m / z = 44 и 30 соответственно. Поверхностные плотности кислотных центров рассчитывали по количествам десорбированных NH 3 , N 2 O и NO в предположении, что десорбированные N 2 O и NO были адсорбированы в виде NH 3 на катализаторе до их окисления. . Для обнаружения СО 2 массовый фрагмент с m / z = 44 было записано. Поверхностные плотности основных центров рассчитывали по количеству десорбированного CO 2 . Точность метода TPD-NH 3 /CO 2 оценивается в ±5%.

Дифференциальный термический анализ

Дифференциальный термический анализ проводили с 50 мг образца. Измерения проводились на ячейке Netzsch STA 409 TG/DTA, соединенной с масс-спектрометром Balzers QMS 421, оснащенным системой квадрупольного анализатора QMA 125. Образцы анализировали в интервале температур 283–1173 К со скоростью нагрева 278 К мин −1 под потоком воздуха.

Оптическая эмиссионная спектрометрия с индуктивно связанной плазмой

Оптическая эмиссионная спектрометрия с индуктивно связанной плазмой (ICP-OES) использовалась для определения элементного состава (мас.%) Ti, Na и K в образцах. Прибор PerkinElmer OPTIMA 8000 ICP-OES включает матричный ПЗС-детектор, который захватывает весь диапазон длин волн с высокой скоростью, но не позволяет проводить одновременные измерения длин волн. Используемая система ввода проб представляла собой распылитель Cross Flow/Scott. Перед анализом порошкообразные образцы (максимум 50 мг) вываривали в сосуде из ПТФЭ в смеси 2 мл плавиковой кислоты, 3 мл азотной кислоты и 3 мл соляной кислоты. Расщепление происходило с помощью микроволновой печи Anton Parr Multiwave 3000 с 8 роторами XF100 для химической экстракции. Микроволновая печь поддерживалась при мощности 1400 Вт, обеспечивая внутреннюю температуру в реакторе из ПТФЭ 448 К в течение 70 мин. После переваривания добавляли 12 мл борной кислоты для комплексообразования плавиковой кислоты. Смесь снова обрабатывали в течение 10 мин при 448 К в микроволновой печи. После дополнительной микроволновой обработки был получен прозрачный раствор, который был разбавлен дистиллированной деионизированной водой до 50 мл для анализа ICP-OES.

1 Н ЯМР с градиентом импульсного поля

Эксперименты по диффузии проводили с использованием 1 Н ЯМР на спектрометре Bruker BioSpin с широким отверстием 9,4 Тл. Он был оборудован самодельным градиентным блоком, производящим сверхвысокие градиенты z — до 35 Тл/м в отделении для образцов ЯМР диаметром 7 мм (внешний диаметр).

Около 180 мг материала (C-P-ETS-10/60) было загружено в стеклянную трубку. Последнюю затем подключали к изготовленной на заказ вакуумной системе, и образцы активировали в условиях высокого вакуума (10 -3 Па) при 400 К в течение ночи. После охлаждения до комнатной температуры образец насыщали в вакууме путем введения триолеина (99 мас. %, Sigma-Aldrich). Количество жидкости выбирали достаточным для полного покрытия частиц образцов, т. е. пересыщенным. Это делалось для того, чтобы все мезопоры были полностью заполнены. После загрузки пробирки для ЯМР отсоединяли от вакуумной системы и герметизировали пламенем.

Применялась 13-интервальная импульсная последовательность [86] со следующими параметрами импульсной последовательности: τ = 2 мс, δ = 0,8 мс, Δ = 20 мс. Здесь τ — интервал между первыми двумя (π/2) импульсами, δ — эффективная длительность градиентных импульсов, Δ — расстояние между градиентными импульсами. Время диффузии t d в данном случае составляет ≈20 мс. Накопление сигнала производилось с пятикратным повторением T 1 , где T 1 — время ядерно-магнитной спин-решеточной релаксации компонента, имеющего самую длительную релаксацию в системе.

Снижение измеренного сигнала ЯМР (Ψ), вызванное диффузией для системы, содержащей молекулярные ансамбли ( p i ) с разными коэффициентами диффузии ( D i ) и находящихся в медленном (по сравнению со временем эксперимента) диффузионном обмене можно представить в виде [87]:

(2)

где γ — гиромагнитное отношение наблюдаемого ядра, g и δ — амплитуда и длительность градиентных импульсов соответственно, t d — эффективное время диффузии (Δ−δ /6−τ/2 в случае 13-интервальной последовательности импульсов). Уравнение 2 дает полиэкспоненциальное затухание наблюдаемого сигнала ЯМР, если i > 1,9.0003

29 Si твердотельный ЯМР с вращением под магическим углом

Спектры ЯМР 29 Si записаны на спектрометре Bruker DRX-400 WB (Bruker Biospin, Карлсруэ, Германия) с 4 мм зондом MAS BB/1H при Ларморовская частота 79,49 МГц для 29 Si и 400,15 МГц для протонов соответственно. Все спектры были получены при скорости вращения 12 кГц и температуре 293 К. Спектры были привязаны к тетраметилсилану (ТМС).

Импульс π/2 был откалиброван при напряженности радиочастотного (РЧ) поля 100 кГц в течение 1 H и 42 кГц для 29 Si соответственно. Для экспериментов с CP было накоплено 1024 сканирования с использованием времени сбора данных 25 мс. Для переноса СР применялось линейное ВЧ-поле 42 кГц для 29 Si и линейно изменяющееся ВЧ-поле в диапазоне от 43 кГц до 62 кГц для протонов в течение времени контакта 8 мс. Была использована задержка рецикла 1 с. Ширина спектра была установлена ​​​​на 32 кГц, а смещение было установлено на -50 частей на миллион. Во время сбора гетероядерная развязка была достигнута с помощью SW ф -ТППМ [88] на частоте ВЧ 100 кГц.

Для экспериментов HPDEC было накоплено 256 сканирований при напряженности радиочастотного поля 42 кГц в виде импульса π/2 на 29 Si в течение времени сбора данных 25 мс. Спектры были получены при скорости вращения 12 кГц и задержке рецикла 40 с при температуре 293 К. Ширина спектра была установлена ​​​​на 32 кГц, а смещение было установлено на -50 миллионных долей. Во время сбора гетероядерная развязка была достигнута с использованием SW f -TPPM на радиочастоте 100 кГц.

Гиперполяризованный

129 Xe ЯМР

Спектры гиперполяризованного (HP) 129 Xe ЯМР записаны на спектрометре Bruker DRX-600 MHz (Bruker Biospin, Karlsruhe, Germany) с 5-мм зондом TBI на ларморовской частоте 166 МГц для 129 Xe. Гиперполяризация ядер Xe была достигнута с помощью спин-обменной оптической накачки (SEOP) с использованием самодельного поляризатора в режиме непрерывного потока, как описано в другом месте [89]. Газовая смесь состояла из 1,1% Xe (природные изотопные порции, Air Liquide, чистота: 99,998%), 27,5% N 2 (Air Liquide, чистота: 99,999%) и 71,4% He (Air Liquide, чистота: 99,999%). Ячейка оптической накачки содержала рубидий (AlphaAesar, чистота >99%). В процессе откачки температуру устанавливали на 423 К. Образцы высушивали в течение 14 ч при 393 К и сразу переносили в стандартную 5-мм ЯМР-трубку, снабженную самодельной газовой вставкой для непрерывной подачи газа.

Для одномерных спектров было накоплено 32 скана со временем сбора данных 60 мс, с использованием напряженности радиочастотного поля 11 кГц для 129 Импульс Xe π/2 и задержка повторного цикла 15 с. Ширина спектра была установлена ​​на 42 кГц, а смещение было установлено на 30 частей на миллион. Калибровка температуры для экспериментов с переменной температурой (VT) была выполнена на основе химического сдвига протона калибровочного образца метанола, предоставленного Bruker. Температурные точки были установлены на 190 К, 210 К, 230 К, 250 К, 270 К и 290 К.

Эксперименты EXSY были записаны при температуре 293 К, где было получено 8 сканирований для каждой из 32 точек в Размер F1. Время смешивания было установлено на 1 мс и 100 мс соответственно. Напряженность радиочастотного поля 9Импульс 0 ° на 129 Xe составлял 11 кГц, а задержка повторного цикла была установлена ​​​​на 7 с. Ширина спектра была установлена ​​на 42 кГц, а смещение было установлено на 30 частей на миллион в обоих измерениях.

Для всех спектров сигнал свободного газа был установлен на 0 м.д. для обозначения химических сдвигов. Из-за изменений высоты заполнения, плотности упаковки и скорости поляризации сравнение абсолютных интенсивностей сигналов между образцами невозможно.

Электронный парамагнитный резонанс

Измерения непрерывного ЭПР проводились с использованием спектрометра X-диапазона Bruker EMXmicro (≈90,41 ГГц), оснащенный резонатором с цилиндрической полостью Bruker ER4119HS. Для низкотемпературных измерений использовали проточный криостат Oxford ESR 900. Все спектры регистрировались при Тл = 70 К с амплитудой модуляции 0,4 мТл и мощностью СВЧ 2,0 мВт. До и во время измерений образцы находились в атмосфере окружающей среды.

Каталожные номера

  1. Гебремариам, С. Н.; Маркетти, Дж. М. Energy Convers. Управлять. 2018, 168, 74–84. doi:10.1016/j.enconman.2018.05.002

    Вернуться к цитированию в тексте: [1]

  2. Шуба, Э. С.; Kifle, D. Renewable Sustainable Energy Rev. 2018, 81, 743–755. doi: 10.1016/j.rser.2017.08.042

    Вернуться к цитированию в тексте: [1]

  3. Мата, Т. М.; Мартинс, А. А.; Каэтано, Н. С. Renewable Sustainable Energy Rev. 2010, 14, 217–232. doi:10.1016/j.rser.2009.07.020

    Вернуться к цитированию в тексте: [1]

  4. Чисти Ю. Биотехнолог. Доп. 2007, 25, 294–306. doi:10.1016/j.biotechadv.2007.02.001

    Вернуться к цитированию в тексте: [1]

  5. Амбат, И. ; Шривастава, В.; Силланпяя, М. Renewable Sustainable Energy Rev. 2018, 90, 356–369. doi: 10.1016/j.rser.2018.03.069

    Вернуться к цитированию в тексте: [1]

  6. Аарти, М.; Сараванан, П.; Гоуттаман, М.К.; Роуз, К.; Камини, Н. Р. Chem. англ. Рез. Дес. 2014, 92, 1591–1601. doi:10.1016/j.cherd.2014.04.008

    Вернуться к цитированию в тексте: [1]

  7. Мбарака, И. К.; Shanks, B. H. J. Am. Масло Хим. соц. 2006, 83, 79–91. дои: 10.1007/s11746-006-1179-х

    Вернуться к цитированию в тексте: [1]
    [2]

  8. Норой, К.; Интарапонг, П.; Луэнгнаруэмитчай, А.; Джай-Ин, С. Возобновляемая энергия 2009, 34, 1145–1150. doi:10.1016/j.renene.2008.06. 015

    Вернуться к цитированию в тексте: [1]

  9. Баскар, Г.; Аберна Эбенезер Сельвакумари, И.; Айсвария, Р. Биоресурс. Технол. 2018, 250, 793–798. doi:10.1016/j.biortech.2017.12.010

    Вернуться к цитированию в тексте: [1]

  10. Дакшинамурти, А.; Асири, А. М.; Альваро, М.; Гарсия, Х. Green Chem. 2018, 20, 86–107. дои: 10.1039/c7gc02260c

    Вернуться к цитированию в тексте: [1]
    [2]

  11. Се, В .; Хуанг, М. Energy Convers. Управлять. 2018, 159, 42–53. doi:10.1016/j.enconman.2018.01.021

    Вернуться к цитированию в тексте: [1]

  12. Се, В .; Ван Ф. Топливо 2018, 220, 248–256. doi: 10.1016 / j.fuel.2018.02.014

    Вернуться к цитированию в тексте: [1]

  13. Георгиу, С.; Коппенс, М.-О. Айше Дж. 2004, 50, 812–820. дои: 10.1002/aic.10076

    Вернуться к цитированию в тексте: [1]

  14. Маринкович, Д. М.; Станкович, М. В.; Величкович, А. В.; Аврамович, Дж. М.; Миладинович, М. Р.; Стаменкович, О. О.; Велькович, В. Б.; Йованович, Д. М. Renewable Sustainable Energy Rev. 2016, 56, 1387–1408. doi:10.1016/j.rser.2015.12.007

    Вернуться к цитированию в тексте: [1]

  15. Мардия, Х. Х.; Онг, ХК; Масюки, Х. Х.; Лим, С.; Lee, H. V. Renewable Sustainable Energy Rev. 2017, 67, 1225–1236. doi:10.1016/j.rser.2016.09.036

    Вернуться к цитированию в тексте: [1]

  16. Су, Ф. ; Guo, Y. Green Chem. 2014, 16, 2934–2957. дои: 10.1039/c3gc42333f

    Вернуться к цитированию в тексте: [1]

  17. Ли, Дж.; Ким, К.-Х.; Квон, Э. Э. Возобновляемая устойчивая энергия Ред. 2017, 77, 70–79. doi: 10.1016/j.rser.2017.04.002

    Вернуться к цитированию в тексте: [1]

  18. Абдулла, С. Х. Ю. С.; Ханапи, Н. Х. М.; Азид, А.; Умар, Р.; Джуахир, Х .; Хатун, Х .; Endut, A. Renewable Sustainable Energy Rev. 2017, 70, 1040–1051. doi: 10.1016/j.rser.2016.12.008

    Вернуться к цитированию в тексте: [1]

  19. Мансир, Н.; Тауфик-Яп, Ю. Х.; Рашид, У .; Локман И. М. Energy Convers. Управлять. 2017, 141, 171–182. doi:10.1016/j.enconman.2016.07.037

    Вернуться к цитированию в тексте: [1]

  20. Suppes, G. Appl. Катал., A 2004, 257, 213–223. doi:10.1016/j.apcata.2003.07.010

    Вернуться к цитированию в тексте: [1]
    [2]
    [3]
    [4]
    [5]
    [6]

  21. Касадо, К.; Амгуз, З.; Гарсия, Дж. Р.; Булахья, К.; Гонсалес-Кальбет, Дж. М.; Теллес, К.; Coronas, J. Mater. Рез. Бык. 2009, 44, 1225–1231. doi:10.1016/j.materresbull.2009.01.015

    Вернуться к цитированию в тексте: [1]

  22. Андерсон, М. В.; Терасаки, О .; Осуна, Т .; Мэлли, П. Дж. О.; Филиппу, А.; Маккей, С. П.; Феррейра, А.; Роча, Дж.; Лидин, д. Филос. Маг. Б 1995, 71, 813–841. дои: 10.1080/0141863

    43589

    Вернуться к цитированию в тексте: [1]
    [2]

  23. Андерсон, М. В.; Терасаки, О .; Осуна, Т .; Филиппу, А.; Маккей, С. П.; Феррейра, А.; Роча, Дж.; Лидин С. Nature (Лондон) 1994, 367, 347–351. дои: 10.1038/367347a0

    Вернуться к цитированию в тексте: [1]
    [2]

  24. Филиппу, А.; Роча, Дж.; Anderson, M. W. Catal. лат. 1999, 57, 151–153. doi:10.1023/a:10116405

    Вернуться к цитированию в тексте: [1]

  25. Конвар, LJ; Мяки-Арвела, П.; Бегум, П.; Кумар, Н.; Такур, А. Дж.; Миккола, Ж.-П.; Дека, Р. К.; Deka, D. J. Catal. 2015, 329, 237–247. doi:10.1016/j.jcat.2015.05.021

    Вернуться к цитированию в тексте: [1]

  26. Павел, C. C.; Парк, С.-Х.; Дрейер, А.; Теше, Б.; Schmidt, W. Chem. Матер. 2006, 18, 3813–3820. дои: 10.1021/cm052261j

    Вернуться к цитированию в тексте: [1]
    [2]
    [3]
    [4]
    [5]
    [6]

  27. Павел, C. C.; Зибровиус, Б.; Леффлер, Э.; Шмидт, В. физ. хим. хим. физ. 2007, 9, 3440–3446. дои: 10.1039/b701773a

    Вернуться к цитированию в тексте: [1]

  28. Гоа, Ю.; Ёситаке, Х .; Ву, П.; Тацуми, Т. Микропористый мезопористый материал. 2004, 70, 93–101. doi: 10.1016/j.micromeso.2004.03.007

    Вернуться к цитированию в тексте: [1]

  29. Лв, Л.; Ли, Ф.Ю.; Чжоу, Дж.; Су, Ф.; Чжао, Х. С. Микропористый мезопористый материал. 2006, 96, 270–275. doi:10.1016/j.micromeso.2006.07.006

    Вернуться к цитированию в тексте: [1]
    [2]

  30. Павел, C.  C.; Schmidt, W. Chem. коммун. 2006, 882–884. дои: 10.1039/b515720j

    Вернуться к цитированию в тексте: [1]
    [2]

  31. Павел, К.; Палковиц, Р.; Шут, Ф.; Шмидт, В. J. Catal. 2008, 254, 84–90. doi:10.1016/j.jcat.2007.11.020

    Вернуться к цитированию в тексте: [1]
    [2]
    [3]

  32. Датта, С. Дж.; Yoon, K. B. Catal. Сегодня 2013, 204, 60–65. doi:10.1016/j.cattod.2012.08.006

    Вернуться к цитированию в тексте: [1]
    [2]

  33. Ван, X .; Jacobson, A. J. Chem. коммун. 1999, 973–974. дои: 10.1039/a0j

    Вернуться к цитированию в тексте: [1]

  34. Наир, С. ; Чон, Х.-К.; Чандрасекаран, А.; Браунбарт, К. М.; Цапацис, М.; Кузницкий, С. М. Chem. Матер. 2001, 13, 4247–4254. дои: 10.1021/см0103803

    Вернуться к цитированию в тексте: [1]

  35. Фердов, С.; Колич, У .; Ленгауэр, К.; Тилманнс, Э.; Лин, З.; Sá Ferreira, R. A. Acta Crystallogr., Sect. Э: Структура. Представитель онлайн 2007, 63, i186. дои: 10.1107/s160053680704812x

    Вернуться к цитированию в тексте: [1]

  36. Фостер, доктор медицины; Дельгадо Фридрихс, О.; Белл, Р. Г.; Алмейда Паз, F. A.; Клиновски, Дж. Дж. Ам. хим. соц. 2004, 126, 9769–9775. дои: 10.1021/ja037334j

    Вернуться к цитированию в тексте: [1]

  37. Цихош, К. А.; Гийе-Николя, Р.; Гарсия-Мартинес, Дж.; Томмес, М. Chem. соц. 2017, 46, 389–414. дои: 10.1039/c6cs00391e

    Вернуться к цитированию в тексте: [1]
    [2]
    [3]

  38. Чон, Северная Каролина; Ли, М. Х.; Юн, К. Б. Ангью. хим., межд. Эд. 2007, 46, 5868–5872. doi: 10.1002 / anie.200701676

    Вернуться к цитированию в тексте: [1]

  39. Чжан, Б.; Чжан, Ю.; Ху, Ю.; Ши, З.; Ажати, А.; Се, С.; Он, Х .; Тан, Ю. Chem. Матер. 2016, 28, 2757–2767. doi:10.1021/acs.chemmater.6b00503

    Вернуться к цитированию в тексте: [1]
    [2]

  40. Гроен, Дж. К.; Пеффер, Л.А.А.; Мулин, Дж. А.; Перес-Рамирес, Дж. Chem. — Евро. J. 2005, 11, 4983–4994. doi: 10.1002/chem.200500045

    Вернуться к цитированию в тексте: [1]

  41. Ян, X . ; Пайо, Ж.-Л.; ван Брекелен, H. F. W. J.; Кесслер, Х .; Дюпри, Э. Микропористый мезопористый материал. 2001, 46, 1–11. doi: 10.1016/s1387-1811(01)00267-0

    Вернуться к цитированию в тексте: [1]

  42. Landmesser, H. Solid State Ionics 1997, 101–103, 271–277. дои: 10.1016/s0167-2738(97)84042-8

    Вернуться к цитированию в тексте: [1]
    [2]

  43. Вальчев, В. П. J. Chem. соц., хим. коммун. 1994, 261. doi:10.1039/c390261

    Вернуться к цитированию в тексте: [1]

  44. Баньяско, Г.; Турко, М.; Буска, Г.; Армароли, Т.; Настро, А.; Де Лука, стр. Adsorpt. науч. Технол. 2003, 21, 683–696. дои: 10.1260/026361703772776466

    Вернуться к цитированию в тексте: [1]

  45. Андерсон, М. В.; Аггер, Дж. Р.; Луиджи, Д.-П.; Баггалей, А.К.; Роша, Дж. физ. хим. хим. физ. 1999, 1, 2287–2292. дои: 10.1039/a

    3b

    Вернуться к цитированию в тексте: [1]

  46. Сян, М.; Ву, Д. RSC Adv. 2018, 8, 33473–33486. дои: 10.1039/c8ra06811a

    Вернуться к цитированию в тексте: [1]

  47. Парк, Ю. В.; Юн, Ю. Х.; Ким, С. Д.; Ян, С. Т.; Ан, WS; Сео, Г.; Ким, У. Дж. J. Пористая материя. 2010, 17, 589–595. дои: 10.1007/s10934-009-9328-х

    Вернуться к цитированию в тексте: [1]

  48. Lavalley, J. C. Catal. Сегодня 1996, 27, 377–401. дои: 10.1016/0920-5861(95)00161-1

    Вернуться к цитированию в тексте: [1]

  49. Стеббинс, Дж. Ф.; По, Б. Т. Геофиз. Рез. лат. 1999, 26, 2521–2523. дои: 10.1029/1999gl008364

    Вернуться к цитированию в тексте: [1]

  50. Ллабрес-и-Хамена, F. X.; Кальза, П.; Ламберти, К.; Престипино, К.; Дамин, А .; Бордига, С.; Пелицетти, Э.; Зекчина, А. Дж. Ам. хим. соц. 2003, 125, 2264–2271. дои: 10.1021/ja027382o

    Вернуться к цитированию в тексте: [1]
    [2]

  51. Пракаш, А. М.; Кеван, Л. Электронно-спиновое резонансное исследование природы титана в титаносиликатном молекулярном сите ets-10. В Наука и технологии в области катализа, 1998 г., Труды Третьей Токийской конференции по передовым каталитическим наукам и технологиям, Исследования в области науки о поверхности и катализа; Эльзевир, 1999; стр 233–238. дои: 10.1016/s0167-2991(99)80072-х

    Вернуться к цитированию в тексте: [1]
    [2]

  52. Бал, Р. ; Чаудхари, К.; Шринивас, Д.; Сивасанкер, С.; Ratnasamy, P. J. Mol. Катал. A: Хим. 2000, 162, 199–207. doi: 10.1016/s1381-1169(00)00290-9

    Вернуться к цитированию в тексте: [1]

  53. Кришна, Р. М.; Пракаш, А. М.; Куршев, В.; Кеван, Л. Phys. хим. хим. физ. 1999, 1, 4119–4124. Дои: 10.1039/a

    1g

    Вернуться к цитированию в тексте: [1]

  54. Тискорния, И.; Ируста, С.; Праданос, П.; Теллес, К.; Коронас, Дж.; Сантамария, J. J. Phys. хим. C 2007, 111, 4702–4709. дои: 10.1021/jp070044v

    Вернуться к цитированию в тексте: [1]

  55. Криснанди, Ю.К.; Howe, R. F. Appl. Катал., A 2006, 307, 62–69. doi:10.1016/j.apcata.2006.03.008

    Вернуться к цитированию в тексте: [1]

  56. Гольдфарб, Д. ; Бернардо, М.; Стромайер, К.Г.; Vaughan, D. E. W .; Томанн, Х. Дж. Ам. хим. соц. 1994, 116, 6344–6353. дои: 10.1021/ja00093a039

    Вернуться к цитированию в тексте: [1]

  57. Девадас, М.; Крехер, О .; Эльзенер, М.; Вокаун, А.; Митрикас, Г.; Сёгер, Н.; Пфайфер, М.; Демель, Ю.; Мусманн, Л. Катал. Сегодня 2007, 119, 137–144. doi:10.1016/j.cattod.2006.08.018

    Вернуться к цитированию в тексте: [1]

  58. Джамелло, Э.; Фубини, Б.; Воланте, М.; Коста, Д. Коллоидный прибой. 1990, 45, 155–165. дои: 10.1016/0166-6622(90)80019-з

    Вернуться к цитированию в тексте: [1]

  59. Кортунов, П.; Васенков С.; Кергер, Дж.; Валиуллин Р.; Готтшалк, П.; Фе Элиа, М.; Перес, М.; Штёкер, М.; Дрешер, Б. ; Макэлхини, Г.; Бергер, К.; Глезер, Р.; Вайткамп, Дж. Дж. Ам. хим. соц. 2005, 127, 13055–13059. дои: 10.1021/ja053134r

    Вернуться к цитированию в тексте: [1]

  60. Меерсманн, Т .; Бруннер, Э., ред. Гиперполяризованный магнитно-резонансный ксенон-129; Новые разработки в области ЯМР; Королевское химическое общество: Кембридж, Соединенное Королевство, 2015 г. doi: 10.1039/9781782628378.

    Вернуться к цитированию в тексте: [1]

  61. Ошац, М.; Хоффманн, Х.К.; Паллманн, Дж.; Шабер, Дж.; Борхардт, Л.; Никель, В.; Сенковская, И.; Рико-Франсис, С.; Сильвестр-Альберо, Дж.; Каскель, С.; Бруннер, Э. Chem. Матер. 2014, 26, 3280–3288. дои: 10.1021/см501102г

    Вернуться к цитированию в тексте: [1]

  62. Кинан, CD; Херлинг, М. М.; Сигел, Р.; Петцольд, Н.; Бауэрс, Ч. Р.; Рёсслер, Э. А.; Бреу, Дж.; Сенкер, Дж. Ленгмюр 2013, 29, 643–652. дои: 10.1021/la304502r

    Вернуться к цитированию в тексте: [1]

  63. Ян, X .; Truitt, RE J. Phys. хим. 1996, 100, 3713–3718. дои: 10.1021/jp3t

    Вернуться к цитированию в тексте: [1]

  64. Бауэрс, Ч. Р.; Двояшкин, М.; Салпаж, С. Р.; Акел, К.; Бхасе, Х.; Гир, М. Ф.; Симидзу, Л. С. ACS Nano 2015, 9, 6343–6353. doi: 10.1021/acsnano.5b01895

    Вернуться к цитированию в тексте: [1]

  65. Хиббе, Ф.; Чмелик, К.; Хайнке, Л.; Праманик, С.; Ли, Дж.; Рутвен, Д. М.; Цулаки, Д.; Кергер, Дж. Дж. Ам. хим. соц. 2011, 133, 2804–2807. дои: 10.1021/ja108625z

    Вернуться к цитированию в тексте: [1]

  66. Берман, П. ; Мейри, Н.; Колнаго, Л. А.; Мораес, Т. Б.; Линдер, К.; Леви, О.; Пармет, Ю.; Сондерс, М.; Wiesman, Z. Biotechnol. Биотопливо 2015, 8, 12. doi:10.1186/s13068-014-0194-7

    Вернуться к цитированию в тексте: [1]

  67. Двояшкин, М.; Уайльд, Н.; Хаазе, Дж.; Глэзер, Р. RSC Adv. 2018, 8, 38941–38944. дои: 10.1039/c8ra07434h

    Вернуться к цитированию в тексте: [1]

  68. Коррейя, Л. М.; Сабойя, Р. М. А.; де Соуза Кампело, Н.; Сесилия, Дж. А.; Родригес-Кастельон, Э.; Кавальканте, К.Л., младший; Виейра, Р. С. Биоресурс. Технол. 2014, 151, 207–213. doi:10.1016/j.biortech.2013.10.046

    Вернуться к цитированию в тексте: [1]

  69. Гранадос, М.Л.; Повес, М.Д.З.; Алонсо, Д. М.; Марискаль, Р. ; Галистео, ФК; Морено-Тост, Р.; Сантамария, Дж.; Fierro, JLG Appl. Катал., B 2007, 73, 317–326. doi:10.1016/j.apcatb.2006.12.017

    Вернуться к цитированию в тексте: [1]

  70. Чо, Ю. Б.; Сео, Г.; Чанг, Д. Р. Топливный процесс. Технол. 2009, 90, 1252–1258. doi: 10.1016/j.fuproc.2009.06.007

    Вернуться к цитированию в тексте: [1]
    [2]

  71. Велькович, В. Б.; Стаменкович, О. С.; Тодорович, З. Б.; Лазич, М.Л.; Скала, Д. У. Топливо 2009, 88, 1554–1562. doi:10.1016/j.fuel.2009.02.013

    Вернуться к цитированию в тексте: [1]
    [2]

  72. Коузу, М.; Яманака, С.-ю.; Хидака, Дж.-С.; Цуномори, М. Заяв. Катал., A 2009, 355, 94–99. doi:10.1016/j.apcata.2008.12.003

    Вернуться к цитированию в тексте: [1]

  73. Коузу, М.; Хидака, Дж.-с. Топливо 2012, 93, 1–12. doi:10.1016/j.fuel.2011.09.015

    Вернуться к цитированию в тексте: [1]
    [2]

  74. Вуйчич, Д.; Комикс, Д.; Зарубица, А.; Микич, Р.; Боскович, Г. Топливо 2010, 89, 2054–2061. doi:10.1016/j.fuel.2009.11.043

    Вернуться к цитированию в тексте: [1]
    [2]
    [3]

  75. Ву, Х .; Чжан, Дж.; Вэй, Q .; Чжэн, Дж.; Чжан, Дж. Топливный процесс. Технол. 2013, 109, 13–18. doi: 10.1016/j.fuproc.2012.09.032

    Вернуться к цитированию в тексте: [1]

  76. Чен, Г. -Ю.; Шан, Р.; Ян, Б.-Б.; Ши, Дж.-Ф.; Ли, С.-Ю.; Лю, Ч.-Ю. Топливный процесс. Технол. 2016, 143, 110–117. doi: 10.1016/j.fuproc.2015.11.017

    Вернуться к цитированию в тексте: [1]

  77. Лопес, Д.Э.; Гудвин, Дж. Г., младший; Брюс, Д. А.; Лотеро, E. Appl. Катал., A 2005, 295, 97–105. doi:10.1016/j.apcata.2005.07.055

    Вернуться к цитированию в тексте: [1]

  78. Аль-Ани, А.; Дрейфхаут, Ф.; Крикет, С.; Жолобенко В. Ж. Пористая материя. 2019, 26, 69–76. дои: 10.1007/s10934-018-0610-7

    Вернуться к цитированию в тексте: [1]

  79. Борелло, Э.; Ламберти, К.; Бордига, С.; Зечина, А.; Areán, C. O. Appl. физ. лат. 1997, 71, 2319–2321. дои: 10.1063/1.120060

    Вернуться к цитированию в тексте: [1]

  80. Уайльд, Н. ; Пельц, М.; Гебхардт, С. Г.; Глэзер, Р. Green Chem. 2015, 17, 3378–3389. дои: 10.1039/c5gc00406c

    Вернуться к цитированию в тексте: [1]

  81. Томмс, М.; Митчелл, С.; Перес-Рамирес, Дж. J. Phys. хим. C 2012, 116, 18816–18823. дои: 10.1021/jp3051214

    Вернуться к цитированию в тексте: [1]

  82. Гепель, М.; Кабир, Х .; Кюстер, К.; Сарачи, Э.; Зайгерманн, П.; Валиуллин Р.; Чмелик, К.; Энке, Д.; Кергер, Дж.; Глэзер, Р. Катал. науч. Технол. 2015, 5, 3137–3146. дои: 10.1039/c4cy01665c

    Вернуться к цитированию в тексте: [1]

  83. де Бур, Дж. Х.; Липпенс, Британская Колумбия; Линсен, Б.Г.; Брокхофф, JCP; ван ден Хевел, А.; Osinga, T. J. J. Colloid Interface Sci. 1966, 21, 405–414. дои: 10.1016/0095-8522(66)

    -7

    Вернуться к цитированию в тексте: [1]

  84. Лоуэлл, С.; Шилдс, Дж. Э.; Томас, Массачусетс; Томмес, М. Характеристика пористых твердых тел и порошков: площадь поверхности, размер пор и плотность; Скарлетт, Б., изд.; Серия технологий частиц, Vol. 16; Springer: Дордрехт, Нидерланды, 2004 г. doi:10.1007/978-1-4020-2303-3

    Вернуться к цитированию в тексте: [1]

  85. Washburn, E. W. Phys. 1921, 17, 273–283. doi:10.1103/physrev.17.273

    Вернуться к цитированию в тексте: [1]

  86. Коттс, Р. М.; Хох, М. Дж. Р.; Сан, Т .; Маркерт, Дж. Т. Дж. Магн. Резон. (1969–1992) 1989, 83, 252–266. дои: 10.1016/0022-2364(89)

    -3

    Вернуться к цитированию в тексте: [1]

  87. Кергер, Дж. ; Пфайфер, Х .; Хайнк, В. Adv. Магн. Резон. 1988, 12, 1–89. дои: 10.1016/b978-0-12-025512-2.50004-х

    Вернуться к цитированию в тексте: [1]

  88. Такур, Р. С.; Курур, Н.Д.; Мадху, П. К. Хим. физ. лат. 2006, 426, 459–463. doi: 10.1016/j.cplett.2006.06.007

    Вернуться к цитированию в тексте: [1]

  89. Пуэнте-Урбина, А.; Холленбах, Дж.; Сеспедес-Камачо, И. Ф.; Матысик, Дж.; Valle-Bourrouet, G. J. Porous Mater. 2016, 23, 1439–1449. дои: 10.1007/s10934-016-0204-1

    Вернуться к цитированию в тексте: [1]

Каталожные номера 26,30,31

26.

Павел, CC; Парк, С.-Х.; Дрейер, А .; Теше, Б.; Schmidt, W. Chem. Матер. 2006, 18, 3813–3820. дои: 10.1021/cm052261j

30.

Павел, CC; Schmidt, W. Chem. коммун. 2006, 882–884. Дои: 10.1039/b515720j

31.

Павел, К.; Палковиц, Р.; Шут, Ф.; Schmidt, W. J. Catal. 2008, 254, 84–90. doi:10.1016/j.jcat.2007.11.020

Перейти к каталожным номерам 26,30,31

Каталожные номера 30,32

30.

Павел, CC; Шмидт, В. Хим. коммун. 2006, 882–884. дои: 10.1039/b515720j

32.

Датта, SJ; Юн, КБ Катал. Сегодня 2013, 204, 60–65. doi:10. 1016/j.cattod.2012.08.006

Перейти к каталожным номерам 30,32

Артикул 76

76.

Чен, Г.-Ю.; Шан, Р .; Ян, Б.-Б.; Ши, Дж.-Ф.; Ли, С.-Ю.; Лю, К.-Ю. Топливный процесс. Технол. 2016, 143, 110–117. doi: 10.1016/j.fuproc.2015.11.017

Перейти к каталожному номеру 76

Каталожные номера 33-36

33.

Ван, X .; Jacobson, A. J. Chem. коммун. 1999, 973–974. дои: 10.1039/a0j

34.

Наир, С .; Чон, Х.-К.; Чандрасекаран, А .; Браунбарт, CM; Цапацис, М.; Кузницкий С. М. Хим. Матер. 2001, 13, 4247–4254. дои: 10.1021/см0103803

35.

Фердов, С .; Колич, У .; Ленгауэр, К.; Тилманнс, Э.; Лин, З .; Sá Ferreira, R. A. Acta Crystallogr., Sect. Э: Структура. Представитель онлайн 2007, 63, i186. дои: 10.1107/s160053680704812x

36.

Фостер, доктор медицины; Дельгадо Фридрихс, О .; Белл, Р.Г.; Алмейда Пас, FA; Клиновски, Дж. Дж. Ам. хим. соц. 2004, 126, 9769–9775. дои: 10.1021/ja037334j

Перейти к каталожным номерам 33-36

Каталожные номера 20,77,78

20.

Suppes, G. Appl. Катал., A 2004, 257, 213–223. doi:10.1016/j.apcata.2003.07.010

77.

Лопес, Д. Э.; Гудвин, Дж. Г., младший; Брюс, Д.А.; Lotero, E. Appl. Катал., A 2005, 295, 97–105. doi:10.1016/j.apcata.2005.07.055

78.

Аль-Ани, А .; Дрейфхаут, Ф.; Крикет, С.; Жолобенко, д. J. Пористая материя. 2019, 26, 69–76. дои: 10.1007/s10934-018-0610-7

Перейти к каталожным номерам 20,77,78

Артикул 74

74.

Вуйчич, Д .; Комикс, Д.; Зарубица, А .; Микич, Р .; Боскович Г. Топливо 2010, 89, 2054–2061. doi:10.1016/j.fuel.2009.11.043

Перейти к каталожному номеру 74

Артикул 75

75.

Ву, Х .; Чжан, Дж.; Вэй, В.; Чжэн, Дж .; Чжан, Дж. Топливный процесс. Технол. 2013, 109, 13–18. doi: 10.1016/j.fuproc.2012.09.032

Перейти к каталожному номеру 75

Каталожные номера 70,71

70.

Чо, Ю.Б.; Сео, Г .; Чанг, Д. Р. Топливный процесс. Технол. 2009, 90, 1252–1258. doi:10.1016/j.fuproc.2009.06.007

71.

Велькович, В.Б.; Стаменкович, О.С.; Тодорович, З.Б.; Лазич, М.Л.; Скала, Д. У. Топливо 2009, 88, 1554–1562. doi:10.1016/j.fuel.2009.02.013

Перейти к ссылкам 70,71

Ссылка 41

41.

Ян, X .; Пайо, Ж.-Л.; ван Брекелен, HFWJ; Кесслер, Х .; Duprey, E. Microporous Mesoporous Mater. 2001, 46, 1–11. doi: 10.1016/s1387-1811(01)00267-0

Перейти к каталожному номеру 41

Каталожные номера 42,43

42.

Ландмессер, Х. Solid State Ionics 1997, 101–103, 271–277. дои: 10.1016/s0167-2738(97)84042-8

43.

Valtchev, V.P. J. Chem. соц., хим. коммун. 1994, 261. doi:10.1039/c390261

Перейти к каталожным номерам 42,43

Артикул 39

39.

Чжан, Б .; Чжан, Ю .; Ху, Ю .; Ши, З .; Ажати, А .; Се, С .; Он, Х .; Тан, Ю. Chem. Матер. 2016, 28, 2757–2767. doi:10.1021/acs.chemmater.6b00503

Перейти к каталожному номеру 39

Каталожный номер 81

81.

Томмс, М .; Митчелл, С.; Pérez-Ramirez, J. J. Phys. хим. С 2012, 116, 18816–18823. дои: 10.1021/jp3051214

Перейти к каталожному номеру 81

Каталожные номера 26,40

26.

Павел, CC; Парк, С.-Х.; Дрейер, А .; Теше, Б.; Schmidt, W. Chem. Матер. 2006, 18, 3813–3820. дои: 10.1021/cm052261j

40.

Гроен, Дж. К.; Пеффер, Лос-Анджелес; Мулин, Дж. А.; Pérez-Ramirez, J. Chem. — Евро. J. 2005, 11, 4983–4994. doi: 10.1002/chem.200500045

Перейти к каталожным номерам 26,40

Артикул 37

37.

Цихош, К. А.; Гийе-Николя, Р.; Гарсия-Мартинес, Дж.; Thommes, M. Chem. соц. Откр. 2017, 46, 389–414. дои: 10.1039/c6cs00391e

Перейти к каталожному номеру 37

Каталожный номер 79

79.

Борелло, Э.; Ламберти, К.; Бордига, С .; Зекчина, А .; Areán, CO Appl. физ. лат. 1997, 71, 2319–2321. дои: 10.1063/1.120060

Перейти к ссылке 79

Артикул 26

26.

Павел, CC; Парк, С.-Х.; Дрейер, А .; Теше, Б.; Schmidt, W. Chem. Матер. 2006, 18, 3813–3820. дои: 10.1021/cm052261j

Перейти к каталожному номеру 26

Каталожный номер 80

80.

Уайльд, Н. ; Пельц, М.; Гебхардт, С.Г.; Глезер, Р. Зеленый хим. 2015, 17, 3378–3389. дои: 10.1039/c5gc00406c

Перейти к каталожному номеру 80

Каталожный номер 37

37.

Цихош, К.А.; Гийе-Николя, Р.; Гарсия-Мартинес, Дж.; Thommes, M. Chem. соц. 2017, 46, 389–414. дои: 10.1039/c6cs00391e

Перейти к каталожному номеру 37

Артикул 20

20.

Suppes, G. Appl. Катал., A 2004, 257, 213–223. doi:10.1016/j.apcata.2003.07.010

Перейти к каталожному номеру 20

Каталожный номер 38

38.

Чон, Северная Каролина; Ли, М. Х.; Юн, К.Б. Анжю. хим., межд. Эд. 2007, 46, 5868–5872. doi: 10.1002 / anie.200701676

Перейти к каталожному номеру 38

Каталожный номер 50

50.

Ллабрес и Ксамена, FX; Кальза, П.; Ламберти, К.; Престипино, К.; Дамин, А .; Бордига, С .; Пелицетти, Э.; Зекчина, А. Дж. Ам. хим. соц. 2003, 125, 2264–2271. дои: 10.1021/ja027382o

Перейти к каталожному номеру 50

Каталожный номер 37

37.

Цихош, К.А.; Гийе-Николя, Р.; Гарсия-Мартинес, Дж.; Thommes, M. Chem. соц. 2017, 46, 389–414. дои: 10.1039/c6cs00391e

Перейти к каталожному номеру 37

Каталожный номер 44

44.

Баньяско, Г.; Турко, М.; Буска, Г.; Армароли, Т .; Настро, А .; De Luca, P. Adsorpt. науч. Технол. 2003, 21, 683–696. дои: 10.1260/026361703772776466

Перейти к каталожному номеру 44

Каталожный номер 20

20.

Suppes, G. Appl. Катал., A 2004, 257, 213–223. doi:10.1016/j.apcata.2003.07.010

Перейти к каталожному номеру 20

Каталожный номер 45

3b
45.

Андерсон, MW; Аггер, Дж. Р.; Луиджи, Д.-П.; Баггали, А.К.; Rocha, J. Phys. хим. хим. физ. 1999, 1, 2287–2292. дои: 10.1039/a

Перейти к каталожному номеру 45

Каталожный номер 83

83.

де Бур, JH; Липпенс, Британская Колумбия; Линсен, Б.Г.; Broekhoff, JCP; ван ден Хевел, А .; Osinga, T. J. J. Colloid Interface Sci. 1966, 21, 405–414. дои: 10.1016/0095-8522(66)

-7

Перейти к каталожному номеру 83

Каталожный номер 29

29.

Лв, Л.; Ли, Ф.Ю.; Чжоу, Дж .; Су, Ф .; Чжао, X. S. Микропористый мезопористый материал. 2006, 96, 270–275. doi:10.1016/j.micromeso.2006.07.006

Перейти к каталожному номеру 29

Каталожный номер 26

26.

Павел, CC; Парк, С.-Х.; Дрейер, А .; Теше, Б.; Schmidt, W. Chem. Матер. 2006, 18, 3813–3820. дои: 10.1021/cm052261j

Перейти к каталожному номеру 26

Каталожный номер 82

82.

Гепель, М .; Кабир, Х .; Кюстер, К.; Сарачи, Э.; Зейгерманн, П.; Валиуллин Р.; Чмелик, К.; Энке, Д.; Кергер, Дж.; Глэзер, Р. Катал. науч. Технол. 2015, 5, 3137–3146. дои: 10.1039/c4cy01665c

Перейти к каталожному номеру 82

Каталожный номер 32

32.

Датта, SJ; Юн, КБ Катал. Сегодня 2013, 204, 60–65. doi:10.1016/j.cattod.2012.08.006

Перейти к каталожному номеру 32

Каталожный номер 23

23.

Андерсон, MW; Терасаки, О .; Осуна, Т .; Филиппу, А .; Маккей, С.П.; Феррейра, А .; Роша, Дж.; Лидина, д. Nature (Лондон) 1994, 367, 347–351. дои: 10.1038/367347a0

Перейти к каталожному номеру 23

Каталожный номер 49

49.

Стеббинс, Дж. Ф.; Poe, BT Geophys. Рез. лат. 1999, 26, 2521–2523. дои: 10.1029/1999gl008364

Перейти к ссылке 49

Артикул 48

48.

Lavalley, JC Catal. Сегодня 1996, 27, 377–401. дои: 10.1016/0920-5861(95)00161-1

Перейти к каталожному номеру 48

Каталожный номер 26

26.

Павел, CC; Парк, С.-Х.; Дрейер, А .; Теше, Б.; Шмидт, В. Хим. Матер. 2006, 18, 3813–3820. дои: 10.1021/cm052261j

Перейти к каталожному номеру 26

Каталожный номер 31

31.

Павел, К. ; Палковиц, Р.; Шут, Ф.; Schmidt, W. J. Catal. 2008, 254, 84–90. doi:10.1016/j.jcat.2007.11.020

Перейти к ссылке 31

Справочник 86

-3

86.

Коттс, Р. М.; Хох, MJR; Солнце, Т .; Markert, JT J. Magn. Резон. (1969–1992) 1989, 83, 252–266. дои: 10.1016/0022-2364(89)

Перейти к каталожному номеру 86

Артикул 31

31.

Павел, К.; Палковиц, Р.; Шут, Ф.; Шмидт, В. J. Катал. 2008, 254, 84–90. doi:10.1016/j.jcat.2007.11.020

Перейти к каталожному номеру 31

Каталожный номер 87

87.

Кергер, Дж. ; Пфайфер, Х .; Heink, W. Adv. Магн. Резон. 1988, 12, 1–89. дои: 10.1016/b978-0-12-025512-2.50004-х

Перейти к ссылке 87

Справочник 42

42.

Landmesser, H. Solid State Ionics 1997, 101–103, 271–277. дои: 10.1016/s0167-2738(97)84042-8

Перейти к каталожному номеру 42

Каталожный номер 84

84.

Лоуэлл, С.; Шилдс, Дж. Э.; Томас, Массачусетс; Томмс, М. Характеристика пористых твердых тел и порошков: площадь поверхности, размер пор и плотность; Скарлетт, Б., изд.; Серия технологий частиц, Vol. 16; Springer: Дордрехт, Нидерланды, 2004 г. doi:10.1007/978-1-4020-2303-3

Перейти к каталожному номеру 84

Каталожные номера 46,47

46.

Сян, М .; Ву, Д. RSC Adv. 2018, 8, 33473–33486. Дои: 10.1039/c8ra06811a

47.

Парк, ЮЗ; Юн, Ю.Х.; Ким, SD; Ян, С. Т.; Ан, WS; Сео, Г .; Kim, WJ J. Porous Mater. 2010, 17, 589–595. дои: 10.1007/s10934-009-9328-х

Перейти к каталожным номерам 46,47

Артикул 85

85.

Уошберн, EW физ. 1921, 17, 273–283. doi:10.1103/physrev.17.273

Перейти к каталожному номеру 85

Артикул 51

51.

Пракаш, AM; Кеван, Л. Электронно-спиновое резонансное исследование природы титана в титаносиликатном молекулярном сите ets-10. В «Наука и технологии в катализе», 1998 г., Труды третьей Токийской конференции по передовым каталитическим наукам и технологиям, 9.1134 исследования в области науки о поверхности и катализа; Эльзевир, 1999; стр. 233–238. дои: 10.1016/s0167-2991(99)80072-х

Перейти к каталожному номеру 51

Артикул 52

52.

Бал, Р.; Чаудхари, К.; Шринивас, Д.; Сивасанкер, С.; Ratnasamy, P. J. Mol. Катал. А: Хим. 2000, 162, 199–207. doi: 10.1016/s1381-1169(00)00290-9

Перейти к каталожному номеру 52

Артикул 50

50.

Ллабрес и Ксамена, FX; Кальза, П.; Ламберти, К.; Престипино, К.; Дамин, А .; Бордига, С .; Пелицетти, Э.; Зекчина, А. Дж. Ам. хим. соц. 2003, 125, 2264–2271. дои: 10.1021/ja027382o

Перейти к каталожному номеру 50

Каталожный номер 1

1.

Гебремариам, С. Н.; Marchetti, JM Energy Convers. Управлять. 2018, 168, 74–84. doi:10.1016/j.enconman.2018.05.002

Перейти к каталожному номеру 1

Артикул 89

89.

Пуэнте-Урбина, А.; Холленбах, Дж.; Сеспедес-Камачо, IF; Матысик, Дж.; Валье-Буруэ, Г. J. Пористая материя. 2016, 23, 1439–1449. дои: 10.1007/s10934-016-0204-1

Перейти к каталожному номеру 89

Каталожный номер 88

88.

Такур, Р. С.; Курур, Н.Д.; Madhu, P. K. Chem. физ. лат. 2006, 426, 459–463. doi: 10.1016/j.cplett.2006.06.007

Перейти к каталожному номеру 88

Каталожный номер 6

6.

Аарти, М .; Сараванан, П.; Гоутхаман, М.К.; Роуз, К.; Kamini, NR Chem. англ. Рез. Дес. 2014, 92, 1591–1601. doi:10.1016/j.cherd.2014.04.008

Перейти к каталожному номеру 6

Каталожный номер 17

17.

Ли, Дж.; Ким, К.-Х.; Квон, Э. Э. Renewable Sustainable Energy Rev. 2017, 77, 70–79. doi: 10.1016/j.rser.2017.04.002

Перейти к каталожному номеру 17

Каталожный номер 39

39.

Чжан, Б . ; Чжан, Ю .; Ху, Ю .; Ши, З .; Ажати, А .; Се, С .; Он, Х .; Тан, Ю. Chem. Матер. 2016, 28, 2757–2767. doi:10.1021/acs.chemmater.6b00503

Перейти к каталожному номеру 39

Каталожный номер 5

5.

Амбат, И.; Шривастава, В .; Sillanpää, M. Renewable Sustainable Energy Rev. 2018, 90, 356–369. doi: 10.1016/j.rser.2018.03.069

Перейти к каталожному номеру 5

Каталожный номер 18

18.

Абдулла, SHYS; Ханапи, Н. Х. М.; Азид, А .; Умар, Р .; Джуахир, Х .; Хатун, Х .; Endut, A. Renewable Sustainable Energy Rev. 2017, 70, 1040–1051. doi: 10.1016/j.rser.2016.12.008

Перейти к каталожному номеру 18

Каталожные номера 3,4

3.

Мата, ТМ; Мартинс, А.А.; Каэтано, Н. С. Renewable Sustainable Energy Rev. 2010, 14, 217–232. doi:10.1016/j.rser.2009.07.020

4.

Чисти Ю. Биотехнолог. Доп. 2007, 25, 294–306. doi:10.1016/j.biotechadv.2007.02.001

Перейти к каталожным номерам 3,4

Каталожный номер 10

10.

Дакшинамурти, А .; Асири, AM; Альваро, М .; Garcia, H. Green Chem. 2018, 20, 86–107. дои: 10.1039/c7gc02260c

Перейти к каталожному номеру 10

Каталожный номер 58

58.

Джамелло, Э .; Фубини, Б.; Воланте, М. ; Коста, Д. Коллоидный прибой. 1990, 45, 155–165. дои: 10.1016/0166-6622(90)80019-з

Перейти к каталожному номеру 58

Каталожный номер 2

2.

Шуба, Э. С.; Kifle, D. Renewable Sustainable Energy Rev. 2018, 81, 743–755. doi: 10.1016/j.rser.2017.08.042

Перейти к каталожному номеру 2

Каталожный номер 16

16.

Су, Ф .; Guo, Y. Green Chem. 2014, 16, 2934–2957. дои: 10.1039/c3gc42333f

Перейти к каталожному номеру 16

Артикул 59

59.

Кортунов П.; Васенков С.; Кергер, Дж.; Валиуллин Р.; Готтшалк, П. ; Фе Элиа, М .; Перес, М.; Штекер, М .; Дрешер, Б.; МакЭлхини, Г.; Бергер, К.; Глезер, Р.; Вайткамп, Дж. Дж. Ам. хим. соц. 2005, 127, 13055–13059. дои: 10.1021/ja053134r

Перейти к каталожному номеру 59

Каталожные номера 9-12

9.

Баскар, Г.; Аберна Эбенезер Сельвакумари, И.; Айсвария, Р. Биоресурс. Технол. 2018, 250, 793–798. doi:10.1016/j.biortech.2017.12.010

10.

Дакшинамурти, А .; Асири, AM; Альваро, М .; Garcia, H. Green Chem. 2018, 20, 86–107. дои: 10.1039/c7gc02260c

11.

Се, В .; Хуанг, М. Energy Convers. Управлять. 2018, 159, 42–53. doi:10.1016/j.enconman.2018.01.021

12.

Се, В .; Ван, Ф. Топливо 2018, 220, 248–256. doi: 10.1016 / j.fuel.2018.02.014

Перейти к каталожным номерам 9-12

Каталожный номер 14

14.

Маринкович, Д.М.; Станкович, М.В.; Величкович, А.В.; Аврамович, Дж. М.; Миладинович, М.Р.; Стаменкович, О.О.; Велькович, В.Б.; Йованович, Д. М. Renewable Sustainable Energy Rev. 2016, 56, 1387–1408. doi:10.1016/j.rser.2015.12.007

Перейти к каталожному номеру 14

Артикул 51

51.

Пракаш, AM; Кеван, Л. Электронно-спиновое резонансное исследование природы титана в титаносиликатном молекулярном сите ets-10. В «Наука и технологии в катализе», 1998 г., Труды третьей Токийской конференции по передовым каталитическим наукам и технологиям, 9.1134 исследования в области науки о поверхности и катализа; Эльзевир, 1999; стр. 233–238. дои: 10.1016/s0167-2991(99)80072-х

Перейти к каталожному номеру 51

Каталожный номер 8

8.

Норой, К.; Интарапонг, П.; Луэннаруэмитчай, А .; Джай-Ин, С. Возобновляемая энергия 2009, 34, 1145–1150. doi:10.1016/j.renene.2008.06.015

Перейти к каталожному номеру 8

Артикул 15

15.

Mardhiah, HH; Онг, ХК; Масюки, HH; Лим, С.; Lee, HV Renewable Sustainable Energy Rev. 2017, 67, 1225–1236. doi:10.1016/j.rser.2016.09.036

Перейти к каталожному номеру 15

Каталожные номера 56,57

56.

Гольдфарб, Д.; Бернардо, М .; Стромайер, К.Г.; Vaughan, D.E.W.; Томанн, Х. Дж. Ам. хим. соц. 1994, 116, 6344–6353. дои: 10.1021/ja00093a039

57.

Девадас, М .; Крехер, О .; Эльзенер, М.; Вокаун, А .; Митрикас, Г.; Сёгер, Н .; Пфайфер, М.; Демель, Ю.; Mussmann, L. Catal. Сегодня 2007, 119, 137–144. doi:10.1016/j.cattod.2006.08.018

Перейти к каталожным номерам 56,57

Артикул 7

7.

Мбарака, И.К.; Shanks, BH J. Am. Нефть хим. соц. 2006, 83, 79–91. дои: 10.1007/s11746-006-1179-х

Перейти к каталожному номеру 7

Каталожные номера 53,54

53.

Кришна, Р. М.; Пракаш, AM; Куршев, В.; Кеван, Л. Phys. хим. хим. физ. 1999, 1, 4119–4124. дои: 10.1039/a

1g

54.

Тискорния, И.; Ируста, С.; Праданос, П.; Теллес, К.; Коронас, Дж.; Santamaría, J. J. Phys. хим. С 2007, 111, 4702–4709. дои: 10.1021/jp070044v

Перейти к каталожным номерам 53,54

Артикул 7

7.

Мбарака, И.К.; Shanks, BH J. Am. Нефть хим. соц. 2006, 83, 79–91. дои: 10.1007/s11746-006-1179-х

Перейти к каталожному номеру 7

Каталожный номер 13

13.

Георгиу, С . ; Коппенс, М.-О. Айше Дж. 2004, 50, 812–820. дои: 10.1002/aic.10076

Перейти к каталожному номеру 13

Каталожный номер 55

55.

Криснанди, Ю.К.; Howe, RF Appl. Катал., A 2006, 307, 62–69. doi:10.1016/j.apcata.2006.03.008

Перейти к каталожному номеру 55

Каталожный номер 21

21.

Касадо, К.; Амгуз, З .; Гарсия, JR; Булахья, К.; Гонсалес-Кальбет, Х.М.; Теллес, К.; Coronas, J. Mater. Рез. Бык. 2009, 44, 1225–1231. doi:10.1016/j.materresbull.2009.01.015

Перейти к каталожному номеру 21

Каталожные номера 19,20

19.

Мансир, Н . ; Тауфик-Яп, Ю.Х.; Рашид, У .; Локман, И. М. Energy Convers. Управлять. 2017, 141, 171–182. doi:10.1016/j.enconman.2016.07.037

20.

Suppes, G. Appl. Катал., А 2004, 257, 213–223. doi:10.1016/j.apcata.2003.07.010

Перейти к каталожным номерам 19,20

Артикул 20

20.

Suppes, G. Appl. Катал., A 2004, 257, 213–223. doi:10.1016/j.apcata.2003.07.010

Перейти к каталожному номеру 20

Каталожный номер 63

63.

Ян, X .; Truitt, RE J. Phys. хим. 1996, 100, 3713–3718. дои: 10.1021/jp3t

Перейти к каталожному номеру 63

Артикул 64

64.

Бауэрс, CR; Двояшкин, М.; Салпаж, С. Р.; Акел, К.; Бхасе, Х .; Гир, М.Ф.; Симидзу, Л. С. ACS Nano 2015, 9, 6343–6353. doi: 10.1021/acsnano.5b01895

Перейти к каталожному номеру 64

Артикул 60

60.

Меерсманн, Т .; Бруннер, Э., ред. Гиперполяризованный магнитно-резонансный ксенон-129; Новые разработки в области ЯМР; Королевское химическое общество: Кембридж, Соединенное Королевство, 2015 г. doi: 10.1039/9781782628378.

Перейти к каталожному номеру 60

Каталожные номера 61,62

61.

Ошац, М .; Хоффманн, ХК; Паллманн, Дж.; Шабер, Дж.; Борхардт, Л.; Никель, В .; Сенковская И.; Рико-Франсис, С.; Сильвестр-Альберо, Дж. ; Каскель, С.; Brunner, E. Chem. Матер. 2014, 26, 3280–3288. дои: 10.1021/см501102г

62.

Кинан, CD; Херлинг, М.М.; Сигель, Р.; Петцольд, Н .; Бауэрс, CR; Рёсслер, Э.А.; Бреу, Дж.; Сенкер, Дж. Ленгмюр 2013, 29, 643–652. дои: 10.1021/la304502r

Перейти к каталожным номерам 61,62

Артикул 27

27.

Павел, CC; Зибровиус, Б.; Леффлер, Э.; Шмидт, В. физ. хим. хим. физ. 2007, 9, 3440–3446. дои: 10.1039/b701773a

Перейти к каталожному номеру 27

Каталожные номера 28,29

28.

Гоа, Ю.; Ёситаке, Х .; Ву, П.; Tatsumi, T. Микропористая мезопористая материя. 2004, 70, 93–101. doi: 10.1016/j.micromeso.2004.03.007

29.

Лв, Л.; Ли, Ф.Ю.; Чжоу, Дж .; Су, Ф .; Zhao, X.S. Microporous Mesoporous Mater. 2006, 96, 270–275. doi:10.1016/j.micromeso.2006.07.006

Перейти к каталожным номерам 28,29

Артикул 25

25.

Конвар, LJ; Мяки-Арвела, П.; Бегум, П.; Кумар, Н.; Такур, AJ; Миккола, Ж.-П.; Дека, RC; Дека, д. J. Катал. 2015, 329, 237–247. doi:10.1016/j.jcat.2015.05.021

Перейти к каталожному номеру 25

Каталожный номер 74

74.

Вуйчич, Д .; Комикс, Д.; Зарубица, А .; Микич, Р .; Боскович Г. Топливо 2010, 89, 2054–2061. doi:10.1016/j.fuel.2009.11.043

Перейти к каталожному номеру 74

Каталожный номер 26

26.

Павел, CC; Парк, С.-Х.; Дрейер, А .; Теше, Б.; Schmidt, W. Chem. Матер. 2006, 18, 3813–3820. дои: 10.1021/cm052261j

Перейти к каталожному номеру 26

Каталожный номер 73

73.

Коузу, М .; Хидака, Дж.-с. Топливо 2012, 93, 1–12. doi:10.1016/j.fuel.2011.09.015

Перейти к каталожному номеру 73

Каталожный номер 20

20.

Suppes, G. Appl. Катал., A 2004, 257, 213–223. doi:10.1016/j.apcata.2003.07.010

Перейти к каталожному номеру 20

Каталожный номер 67

67.

Двояшкин, М.; Уайльд, Н.; Хаазе, Дж.; Глэзер, Р. RSC Adv. 2018, 8, 38941–38944. дои: 10.1039/c8ra07434h

Перейти к каталожному номеру 67

Каталожный номер 24

24.

Филиппу, А .; Роша, Дж.; Anderson, M.W. Catal. лат. 1999, 57, 151–153. doi:10.1023/a:10116405

Перейти к каталожному номеру 24

Каталожные номера 68-74

68.

Коррейя, Л. М.; Сабойя, RMA; де Соуза Кампело, Н.; Сесилия, JA; Родригес-Кастельон, Э.; Кавальканте, К.Л., младший; Виейра, Р. С. Биоресурс. Технол. 2014, 151, 207–213. doi:10.1016/j.biortech.2013.10.046

69.

Гранадос, М.Л.; Повес, М.Д.З.; Алонсо, Д.М.; Марискаль, Р.; Галистео, ФК; Морено-Тост, Р.; Сантамария, Дж.; Fierro, JLG Appl. Катал., B 2007, 73, 317–326. doi:10.1016/j.apcatb.2006.12.017

70.

Чо, Ю.Б.; Сео, Г .; Чанг, Д. Р. Топливный процесс. Технол. 2009, 90, 1252–1258. doi:10.1016/j.fuproc.2009.06.007

71.

Велькович, В.Б.; Стаменкович, О.С.; Тодорович, З.Б.; Лазич, М.Л.; Скала, Д. У. Топливо 2009, 88, 1554–1562. doi:10.1016/j.fuel.2009.02.013

72.

Коузу, М .; Яманака, С.-ю.; Хидака, Дж.-С.; Цуномори, М. Заяв. Катал., A 2009, 355, 94–99. doi:10.1016/j.apcata.2008.12.003

73.

Коузу, М .; Хидака, Дж.-с. Топливо 2012, 93, 1–12. doi:10.1016/j.fuel.2011.09.015

74.

Вуйчич, Д .; Комикс, Д.; Зарубица, А .; Микич, Р .; Боскович, Г. Топливо 2010, 89, 2054–2061. doi:10.1016/j.fuel.2009.11.043

Перейти к каталожным номерам 68-74

Каталожные номера 22,23

22.

Андерсон, MW; Терасаки, О .; Осуна, Т .; Мэлли, PJO; Филиппу, А .; Маккей, С.П.; Феррейра, А .; Роша, Дж.; Лидин, С. Филос. Маг. Б 1995, 71, 813–841. дои: 10.1080/0141863

43589

23.

Андерсон, MW; Терасаки, О . ; Осуна, Т .; Филиппу, А .; Маккей, С.П.; Феррейра, А .; Роша, Дж.; Лидин, С. Nature (Лондон) 1994, 367, 347–351. дои: 10.1038/367347a0

Перейти к каталожным номерам 22,23

Артикул 65

65.

Хиббе, Ф.; Чмелик, К.; Хайнке, Л.; Праманик, С .; Ли, Дж.; Рутвен, Д.М.; Цулаки, Д.; Кергер, Дж. Дж. Ам. хим. соц. 2011, 133, 2804–2807. дои: 10.1021/ja108625z

Перейти к каталожному номеру 65

Каталожный номер 22

22.

Андерсон, MW; Терасаки, О .; Осуна, Т .; Мэлли, PJO; Филиппу, А .; Маккей, С.П.; Феррейра, А .; Роша, Дж.; Лидин, С. Филос. Маг. Б 1995, 71, 813–841. дои: 10.1080/0141863

43589

Перейти к каталожному номеру 22

Артикул 66

66.

«
»
RSS FeedSubscribe

  • Интересно